'ae6L on =rvuvs LL - pmf.unsa.ba · alkaloid br-ucin. Na taj nadin nastaju soii barija i brucina....

'ae6L on =rvuvs

LL

11il,1001Cul|| | lilSog Uil Vo0't0lt||ll I vuvgtr|tl| v^l$f|u0

)INSVIO

VCIAVISOCNA VSIIAISHC V&NSI/IINCOCI

BULLETIN DE LA SOCIETE NN CHIMISTESDE LA REPUBLIQUE POPULAIRE DE BOSNIE ET IIERZEGOVINE

Sara, ievo 1962. Ann. XL Vol. 11

Rci l : rc tc t r r cn chcf ;

Mladen DeZeIi6

i\st: i-c t l i ; lr t rcii i icit-t rr :

Zvoniro Ktrelicvi6

Comite c le rer lact ion:

Boro Jovanovic, Fran.jo KrleZa, Tibor Skertak

Adresse de 1 ' Adminis t rat ion:

Ilemijski institut Prirodno-matematiikog fahulteta

Sar i r jcvo, Mnr! i i la T i ta 1 iB.Yougoslavie

69 ' (1os1erp{qz(xoumr"ragaluacserr sep JnJ pun Ios aSrlray a^rrlrsod sep riJ irariorriy uaFil.rar-rarnz "raFrura alJal\sFun>I?old ;ap Funuuqsag

-arq; eje.rprqprs>1our-nJaJ los ru]uaJseu r nolo8 uenrlrzod e,z errrorue qru]ualeno^p qi{au

tlsoupotr.rn qruorJepr{o1; atuenrparpo :?FV .5 i'>1a;rue.rJ tN':e7a1.114.J

tlr

' J

',L

89

6?

It

68

I8

(aprxoqdlnsidqlaurrq ulJo saJJod oArloruoJ],)a1g) npm>l,oJlnslrlalurp n

a4sfrce"rluaJuox :eurl]no .d T, ?lJpun>is .g ,>1e1.ra4g

(J 'aplxoqdpsl{qlauriq ul opor?calg roAIrS aq} Jo uor1eci1ddl7 oqJ) .I'npis4oJlnsll ioLulp n apoJl{ala ouJqaJs euatulr-r4 :ErnacrirtrJ .A r >leIJaIS

n ?liq Ij a r d,o >is o d.r 11 . " r, o;,, Jffif;: tll:f :!",H, 11 ":fi 5" j::,tff til r?-a1F es auzel cprs>{oJlnsll?eurlp aluelsuo}l or1eN :ô>IulN .g I >{elro{S

(apxoqdlnsldqlorulq u1 se1dic"r1>1aJg tualelouotr4J leJr.rlaurrurS, JosluaronJJooC dlrnqcy) nprs>icJll lslt iorulp n Blrlorl>i,olo qrulrr,JlenoupaEqiuJulauirs rluoicrJaoD{ rluiolr^r}>Iv :ôlirs 'A r Ao>luilq 'g ,qelroqg

(a;nesucpq,{loruoqqrg-d pun e.rnesuepqdtouo>i-i i. i j-r, .rap uorlJS,lA\z sapotqcsralun,JnllnJls sap aFerg _rnz Ee.rlrag)aullasi>l a>Jsuopqrlowo>ll1s-d r ourlasr>{ a>lsuopqrTor.uc>i!,T1s_lr npourzra-IITZer clrrnl>{ltJls nlne1rd Foilr,r6 :?rirpult{S .g r Ao]irtr,11 .g ,4ei"ra>1g

sI IoJ uot lPJluJ,)uoJalLs auJoloI .uoJl4ala

r-oLi3urro]-{ JtuaSorpuv ;,o o8pa1ûl-rr>I ari}n auloruJoq qiuofjo.ipue nlueneuzcrl Fo1i.r4

ol ucr l l rq l . r ;uo3) n>lct r i ru: r,sBA_?itnr5 ' j l

I gluliaJ

.J

9Z (uauo>rnlFv u,JJap pun surxeJJ punsurlnJSoV scp LrzlBSIIelaW oip -r3q.{t) eu,orlni3e qrnoqrliu i Eu.s}leJJr eur ln>isa eui i los i - r r iu le la i r i O: :^ juc lau.1/ r ) : r : - r?2\_?l inJ0. f ,? l ia?ac. I i i

({Iini aq} ui

' . i l

6 I

8I

'I^J

,IÎ

' (uale.rnllqpeg+lr-t-t urcilesldieeEE.i].o.1 Lrc.\ ua3unpulqtan a3ru1o Joqqi BruriEJnT-lqlJeq BS eurJrl l lslrlacee.rl3l eun,rolods rur{au g :;ed,a11 .V 11 JiIa?oC

' (splJv ouiruv qlr^\ sas,i]q?u,{S .A .urJrIaHJo slJnpoJd uorlHsu,DpuoJ ar.uos) eurEurlasr,>lou,rf,ue es eurJrlaq ezol-uls 'A 'eurJiloll ewrlenrJop (uruo,rrcezu,apuo>I O :;edag .V

I ?lTa?oq

xntsea€JJl - Iôpsu

flulvr{ruos - fvzuovs

c

' I I ( 6S6 I ) B H IAUN ' l ouqa ] I r uaq 'e^Jsn re > i ruse lO : c l u r rdoes A I ( *

ousoupo '1e1ace rlr prs>ioJprq zra[r,"req rulnsr"id ns epe>l 'erueurlasr>1ou-rure es analods op€Joq o>1e1 rurdop louloqo>{le-ouapozr n( prqaplelrJ-ITes I) IpTqaple r{s}euror€ ep 'ns

TIFeLT (olcrupe"res r ureF.rag 'tr\I'aurlas

-DIouIue uapIIrJE rlos aaa[t"r1eu aqnle"renoFpo eluele,rpzr op rzelop eC'Jolrsa errcr;ruodes epon euorJezuopuo>{ r[rc>1ea.r lot l.id

'eieloae elaI-lJ+eu rurdolo n oprqaple o>{s}euroJ€ eu eurlasr>lolrrtue EJa}sa uralri-eno1a[p 'n[e.ren1s o>lei as alo>i 'eurlasr>{ourrue uapiliJ€ rlos qrnalr.r1-eu alue.r.rqop ez npo[au nlrAe]soupaI ns ll;eu (,.rcrnrpe"res r ssorfiutag'O 'eur?eu aFrA eu Tllqop n8oru rnalods os rAO 'azeq a^oJJrqcs rlraurlauroze rqn[e.ren1s rurpaJs louzeq n euelrrpsr,>{ourure es nle"n8eerIpHapIe TFIA

'(.l?elrzeJlsr r8ouru as ns Iil^eq aurlosr>iorrnue rua[ue.r-rlruuJod 'ewrlos urrulelalu urnoqr[u es ousoupo eureurlost>{ourure €sprqapleu"ro; e.rr8eor o{e>l oeneqno"rd rud (,;1rqcg 'H al ?aA'r;"rrr efrc>1eal as lolo>l n rurpaJs o r]Sousr,\o n ,ourc-eu auzeJ elr €uleurlasr>lourure es as nle"rrznapuo4 'euo4n13e r"r8zalIo4s1eruo-re n ndn.r8 n>{spriiaple n[erur Iio>l

'1e,rrrap111aaee.r1a1 lo8-a[u ousoup.o'(przoue,rr,Co4n13-O-d-tetrcrles-3) urcrlaq przo>inlp

' nuT l JS r>1 n u lnd rqu I J l I o r l i r l aJee r l d IdL 6LEp dr \u[ r r r d+sL z l ' l 'LuouIJI Iaq eS euI IaS[ I eu"rndrq ur l lnp-atr\J 'auqasr>Iounue ruodnrS-.HJ es eurorlaq edn,.r8 eulruroq-JB>{ as alnzaaod nfeqnls ruo] O

'ofi '?eFn-rp alrcezuapuo>I n{a}lB4aJB nalrr1eu rup'onzaq r aurlasr>i auo]Jo prJprque zg -ezeqrl! oJJIqJS ri l i eurlaLuoze rlos nlelseu ed eurlosr>1 tuodn.rFourr.ueeS nlraqea.r n eurJriaq edn.rF B4sprqaple ednls iutlpaJs [ou1e>1-1e O

'aurlasrq oualco p,rJptque zn ousoupo 'prs>1,o-rprq nah"ieqr1r aaltrrleu zn ,auoFJn ns atlc4eag 'erueuilasr>louruJe ruruzeJes eulcrlaqlrlaJee4al T eurcr.Iaq ale^rJop orfrs rlB.rrzrloluls

FBdaU 'V

I p;1a1aq .trq

tsul€ulleslrloultu€ "s

Bulclleq azalurs

(*'a 'vNIJITUH vIAIIrvAIuflo ruINoIJVzNgoNoy o

('296I) II 'IoA 'II 'uuv '(atrrels'o8non) onate.reS 'WIHC 'OOS 'T.Ing

('296f) II '[u>t 'onafe.reg 'HISUN VUVpI111SH VA;,S1UO >IINSVTC

alkaloid br-ucin. Na taj nadin nastaju soii barija i brucina. Th. Wie-lands) naSao je metodu, da se benzaldehid ko,ndenzira sa aminokis,e-linama u dimetilformamidu i pri obidnoj temperaturi, stvarajuCikristalizirane benziliden spojeve.

E. trrlenmeyer i saradniciG) uodili s'u, da se benzaldehid ko,n-denzira sa glicinom, u prisutnosti natriunhidroge,n karbonata, daju6inajprije natrijevu so1 benziliden-glicina, koja sa vi5kom benzalde-hida reagira prema tipu aldolske kondenzaeije, pa nastaje natr.ijevasol benziliden-(3-f enil-serina.

Upotrebu. alkalija za ovaj tip reakcija diktira i sama strukturaaminokiselina. Aldehidi stupaju u reakciju samo sa neioniziranornamino-grupom aminokiseline, tj. sa anionskim obiikom aminokise-line. Aminokiseline egzistriraju u takvom obliku jedino pri pH-wi-jednosti koja je iznad izioelektridne tadke, Sto znadi u alkalnoj sre-dini. Nagradene natrijeve ili barijeve s'oli prijede io,nizaciju ainino-grupe i stvaranje kationa aminokiseline. J. J. Masso,n Gu-lland i T.H. Meadr) navode da kondenzacijama u baznoj sred"ini pogodujevisoka koncentracija neioniz,irane aminogrupe, & frazmjerno velikabrzina reakciia moZe se pripisati katalibkorn djelovanju hidroksil-nih iona.

Budu6i da helicin sadrZi kao aglukon saiicilaldehidnu ko'mpo-nentu, pri5li smo kondenzaciji helicina sa aminok,iselinama na ana-logni nadin, kao Sto su to dinili Bergmann i suradnicis). Ekvimolarnekolidine heLicina i aminokiselina zagrijavali smo, uz barijev hidrok-sid, u otopini etanola. Uparavanjem reakcione otopine izdvajaju seZuto obojeni kristali. N[ehanizam ove reakcije moZemo prtkazati, zanajjednostavnij i sludaj stvaranja spoja helicin-gl icin, prema she-mi A:

O(Collrr0si

2(C6H1y05)0

Sherna (A)

Nastala je barijeva sol heliein-glicina il'i N-[salicilaf-(l)-B-D--glukopiranozidl-glicin (I). Na isti nadin priredili smo barijeve solihelicin-alanina, N-[salicilal-(1)-B-D-glulropiranozid-alanin (II); he-lic'in-fe,nilalanina, N-[salicilal-(1)-B-D-glukopinanozid]-ferrilalanin(III), te helicinglutaminske kiseline, N-[salicilal-(1)-P-D-glukopirano-zidl-glutaminska kiselina (IV).

6

IJ2NCH2COO\ u- C= NCHzC@ I

\ \+ B o * 8 o * 2 H 2 O

/ /IFfrNCHzCoo / H-C= f.tcHrcoo/

----{/ / \( \o(con,osr\:/

H-C=O

'tu

'€r4IAS.I)lOurU.[€ r OzO{nI8 zT '(orICIuPBJes I leeqcrtr^I 'd iI€JizI+alUIs

ns o[oDI 'eurlasr>1ourutre rprzo{rlF l>{au ] r^rflurru€z ns o4F o€>{ ou?ris'nr4u€rsoJolur DIFoIoi'q rnefods ruapalrJd onorr n ep os ureu IUTJ

' ( I n) urro;r.rr [as]D{ ruou,rndrq-ur criar{Iqa Jee4a4€s uB?RuapI lelT-rap IIIqop ours nura? r-rd eurcrlS-urcr1at1 urafue"rrlroz-r'arQ or.rrs rFze{op et{,al o>1€+ €lsrop efrc>iea"r e1 a[ ec '(iIlil euilasr{eu-rndrq-[przoue-rrdo4n13-p1ace€r?al -q-d-(i)-teirorps]-6 III eurlasr>leu.rndrq-utcrloqlllocee-rpj :['ods oe+seu a[ ed 'g uuoqs erua"rd el>la+efrc>pa"r a[ e? r aruo? euraJd 'eulJrlaq orp Tuzo>1n1.3 oe-rr1r1eee '1e1,aae

no[r.r1eu rupolzaq zn 'aur1asi{ aua}co epTJprr{ue ruraluenolo[p as o8au(u,rpalu1,s uo+>lelze forro-1qco14--rodaruuel-rg erua'rd 'eua1st,J 3o>1s-uo+{elze efue-rezrlez op ol;op af1u €p orus rlrpn[14e2 azrleueor>iiruele+lnzal nliaural e51 'Ipo^ n oedelo alru es r[,o>1 '1enr"rap ruefoqoo+n? ows Iilqop

'1e1ace .rra[r"r eu rupolzaq r aurlasr>{ ar-rolJo plrp]q-ue z'fi'tuouqasr>1 urrou-rndrq es eprqaplelrJrles rfrcezuapuo{ lJd' (I i$ uizorr'1- [przoue"rrdo>1n131r1ece-e4a?-61-d-(t)-1elcliesl-Z qi uTzorr]-urcrlaqlrlaceerla? I (tX) eurlasr{e{surur€}n1F-[pizoue-rtd,o4n13-Ir1oceerla+-A-d-(I)-pircrles]-t TiI eurl-aspl e{surwelni8-urcrlaqlrtraceer}a+ : (X) uruelelruay-[przoue"rrCc>p13-fqareer+a1-O-0-(I)-ieIIcrlesl-Z III uruelelruaJ-urcrlai{lrFr€eria} :(Xt)uruep-[przoue.nd-o4n1311acee-r1atr-q-fl-(f )-ieitetl€s]-Z III T-irueIE-urcTI-oqlrtecee4al 1 (111n) urar13-[przoue;rdo4n13*1rpeeer1al-e-d-(t)-pgclt-Bs]-Z ip uicr18-urcrlaq-lilaJeeJlal :o,talods rlrps"n.rd olus o>lef

:arra [oCsaueJrlrlace onr[1do1au Tpoil n aaapa[1s ours rlTpaJt.rd urleu let eir1

(8) euaqs

[soencrltoctHl2}g

OaH + HOOJ-J-NaH <-HOO3zH3NaH +

]H

h*t/glsgrt;413;

'g Fuar.{s eura.rd

3'irr4"", urezrueqiu,.r ai ueze4r.rd u-rouiar18 es eurorlat-] atrce'zuopuo>lfepn1s rlru,telsoupa[[eu eZ'eluauodru,o>1 auzo>1ni8 efue.rqrloee opoupeln e[ o1;op r[rc>1eo-r lo+ Fra'ap'ol efuednlsr zn'eurcrlaq ulodn-r8tuouliuoq.rcli es auilasili,orrrure edn.r8-eHC e.rr8ea-r'euel>1o1q ednlS-orrnue epzs a[ o]>ocl ' ]etraJe lal i ;1cu rupolzaq zn 'eurlasr>{ auo+JonprJprque n erl{uuilosr>{,ouiurc es urJrlar{ e"rr,8ea-r el'r,2e8n-rq

'i)l?ei fouqi.rl>laiaozT eJeno8poe[o>1 rlsoupa[r-rn-gC uC 'rr,rrdolo lorrapon r1r fculoqo>i1E 1r eureurlos-r_>loulrrle rurLrpoqols es oe;r8ea.r alru urerlaq ep 'orualnnuodelq

'(,.e-ss,o"r8u'io) tlulrlope.r es rlsouselSes na[ o]i '(qn) eulcrlS-urrileri os naa[r"r1eu alro>le] olusr rTrqop '1e1oqo41e

nalr.r1eu zn 'eurcr18 uro;o1sa LurulrJa es elrrcrloq urolrcezuopuox'(11) etrqesr\ o>1sunue1ni8-[przoue,rrdo4nF-O-tJ-(t)-1e1rar1es]-N :eurlas-r>I o>isurrue1n13-urclloLI i (en) euicrl8-[przoue;rdo{nl3-C-d-(t)-plctl-es]-N 'eurcr18-ulc1laL{ :r1cs erafrr}€rr r rlrpa"rlrd ours ou8oleuv

O=3-H

EKSPERIMENTALNI DIO

Tali5ta sintet'iziranih spojeva nisu korigirana. Sve supstancije susene suza analizu u vakumu na sobnoj temperaturi, ukoliko to nije posebno na-vedeno.

Barijeva so helicin-glicina (r). - IJ vodenu otopinu barijevog hidrok-sida (0,175 -- 1 mM) dodaje se postepeno glicin (0,1b0: 2 mM) otopljern u E0%etanolu (12 ml). U blago zagrijanu otoprinq unese se helicin (0,b6-g - 1 mIVI) i inastavi gri jati na vodenoj kupelj i.

Stajanjem na sobnoj temperaturi, i l i brZe hladenjem na ledu, izdvajajuse Zuti kristali. Pranjem sa aceto,nom i visestrukorn prekrista),izacijbm iz eta-nola prireden je d,isti derivat sa T. t. 140r (trz nad:imanje). prinos 0,60 g (74%).

Ana I .6 ,066 mg . sups t . : 0 ,185 m l N" (22 "C ,711 mrn Hg)C"ol f ,uO'uN,Ba (817.96) rad: N 3,42%

nac l . : N 3 ,30%

Barijeva so helicin-alanina (II). --alanina koristi l i s,mo postupak koji je-glicina. Barijeva so N-helicin alaninanoloim. T. t. 135" (uz nadimanie). Prinos

Zar priredivanje barijeve soli helicin-naveden kod bari, jeve solLi N-hel,icin-i isti se pranjem s acetonom i s eta*7 4 % .

Anal . 7 ,998 mg sr" rpst . : 0 ,260 ml N, (23"C, 709 mm Hg)Csr l f r rOl , ,NrBa (846, ,0 '1) rad. : N 3,30%

nad. ; N 3,63 ' , " ,

Barijeva so helicin-fenilalanina (III). - Silovi produkt izdvaja se nakonprekristalizacije iz etanola u obliku sv,i jetloZute kristalne mase. T. t. 1600 (uznadimanje). Prino,s 0,69 (70%). Za analizu suSeno u vakuumu na 600.

Anal . 4 ,550 mg supst . : 0 .130 ml N, ( : ! , U, ? i0 rnn-r Hg)Cn. l fo 'O' , ,N. Ba (998.19) ra i . : N 2,80 ' / i ,

nad . ; N 3 .07%

Barijeva so helicin-glutaminske kiseline (IV). - Zuta kristalna masapredi5cena iz eta,nola ne ta l i se do 300 . Pr : inos 0,38 g (70" ,L) . Za anal izu sup-stanc'i ja suiena u vaknulrru na 60t'.

Ana l . 5 ,559 mg sups t . : 0 ,129 m l N , (24oC, ?13 mm Hg)C.r I I , 'O 'uN Ba (548,71) rac. ; N 2.56t t l , t

nacJ . : N 2 .47 (1

Natr i jeva so hel ic in-g l ic ina (V) . - a) Na otopinu g l . ic ina (0,075 g: 1mM)u 5'0(h etanolu (5 ml) dodaje se 2 ml normalnog natri jevog hidroksida. Tojotopin i doda se hel ic in (0,28a g: 1 mM) otopl jen n etanoi r . r (8 ml) . Gni janjernna vodenoj kupel i i reakciona smjesa poZut i . uparavanjem zaosta je Zuta h i -groskopna masa koja se cisti praniem s aceto,nom i etanolom. Prekristalizi-rana riz etanola supstanoiia se taii na 120'c (uz nadimanje). Prinos 0,2b0 g(70tt(). Za analizu sr-rieno u vakuumrr na sobnoj temperaturi.

Anal . 2 ,910 mg supst . : 0 ,546 mg Na,SOrC ' .H , ,O"N Na (363 ,30 ) rad . : Na 6 ,371 l r

naC.: Na 6.0?! , i

b) Helicin (0,284 g: 1 mM) i eti les,tar glic,ina (0,103 g : 1 mM) o,tope se10 ml natri jevog alkoholata. Reakciona smjesa oboji se i lntenz,ivno Zuto. Upa-ravanjem zaostaje Zuta higroskopna masa, koja se d'isti pranjem s acet,onomi etanolom. Prei iScen der ivat ta l ' i se na 120rC. Tal iSte kao i rezul tat i e lemen-

I

6

l ' ,LZ '9 H' { ' / , r . l t i '89 J : 'Pt l t l

" / '60 '9 H "%89'89 3 : '?er ( Is 's ig) Noro* i f { ( ) tJO"H 8Lu t t8 ' I

' .OJ 8tu 6gp'g : 'Jsdns Fur 916'9 '1cuy

--^- -_-^r__-_ ( I IA) ruatods ES ue.?r lu 'apl EUIJ

- : [ o - u r J L l d r i l . ; u J U U r r J i t u J l u u J l i l o z u a q t t a p o l r l c l t o d s c l l ] p n s t l t p ; . n 1 o d ' e ] $ l t e lBol rao; .o lur a luerr rpo,rpc r oe{ rozrTeuu cuJE}u,a lualo I i t?} InzoU ' t . ru1e-radtual

l ouq 'os eu nL ln^ r l - r { eA l i u , JS l lS 'E lueJ rz r , l eue o l r . r d ' ] t sA rJap ua? . : l ?O 'J . , I 6 -69 ' ] ' Jes leAIJap aI napa-rr . rd e louie]o zr ur ,c l r rezr l ts ]su>laJd 'B le]sr . r> l qr lnz o luele lpzro le i r 'qo a lu i rodez eu. lLLrJJA Eo1le;4 uLc>ieN 'a[uepe[rur ouArzuo]ur zn ( I ru t )prro l> l1 loz l req upop ouadals 'od os o(uro l i eutpr . id i tu g n es rdolo ( I I ru I :F0IS'0) uror iF- -u Lar ia i { { i }aJeBr}aJ, 'Jc

I6-69 ' } ' I tss ( I IA) nur lasr{ nu.rndrq-

-urJr lcLI i l ] tJ l?eJlc+ n ruJfue.{ r I tozuoq as rpo,ra"rd u, r r r iF-rncr laql r lL)JBr]JJof

o loLZ ,g H ' / , J16 ,g9 J : ' peL r' ) r ,ZL 'Z N

'1 ' r '098 '9 I I

' r ' ro f , i ' Ig J : '?1?- I ( t ' 'g0g) N.rO, i I {s ;C

(39 ruu Z IL ' . t i l .N i r u g l l ' 0 : ' 1sdns 8 ru gpg 'p

O"H 8ur tg6 ' i ' -OJ 8ru f f t 'B : '1s,dns Fur 991,1 .1euy

' , I ,Jn lB. Icc iLuel touqos eu nLunn>{en n ouasl ts nz i lBue BZ' ipo^ n edc}o au e rur losr) ifou lagrrs I l r icue]o n edelo oJq,op as ]Bnr , roc 'oue?ojo e1: inpo;rd Fo sra atue^rq-op a! ed r1qe;z eu ru,afuulu is e. re i loruso JS ope.r u l r r lx-u icr loqu]eJee.r ]oJ,

'J . I / , eu r IEJ JS Bfo>l ' ( i ,0 / . )

af r ;uelsc ins 3 0gt '0 a[ep 'urcpon us nf tce l rc i r ra;c I z lurur ias i> l cuo]Jo r l r e loue]dzr € l - rJBZr le lsrJ>iaJd 'Luopo^ es nredsr oJqop e[uu.r r r - r1 i r ; ezr as r IB]SrJX.afoq a lnznse(u l tu le lsr r { n l tp3 l uu u l ,afucte ls os au}r lJ{s lsouQal e lset ln euafo.rpz l .nponr lupelq n as a[ r1n eurdol0 eucrJ>leal euafoqo oJr ]z e]nurur 0t uo>ie1l .o l lpe lqoule.racd zn ri '1adnq fouapoa eu as a_li1.r3 (1ur I) aurlas{>l ou,oJco epr-lprque 1(F z '0) e lu loJu Sonarr" r leu Fouponzoq Fouarez az.a ins , i l t t *

t - F sr0,o) 'eurar l8'(hiu] I --- 3 fgZ'0) eurcilaq esaftug -_ .(IIIA) urcrlS

'-ur"rtraq111acEBrleJ,

' l ; 6 I ' Z * ' , , , , , 9 t ' g H ' , , / 0 g ' g g C : ' p s u

' ! i , t \ ' z N ' 0 i n60 'g

H ' r gg ,gs

c : . ?e j ( t g ,g tg ) Ns ro , ! :HosJ(E11 uriu ZIL ,J.gZ) "N lur g71,g :1sdns

-aru igg?

O'H Fru gt t ' i , .OJ Fur 961,9 : .1sdr ,s ; ru 999,6 .1euy

'un1e;adua1 touqos Brr l r runnlea n oteuosi ls t . l i r re ; i ,z ; lcue aI i . rc l e t , rcuelsdng . ( ) . rOD E 0gi ,0 sourrd - ]J Id_6g eu o l r l-elsn as alFileJ 'elozusq zr rualuerrzrlelsrr>1erd as r]si? 1>1np'o"rd rôJr,s .uncpoês a.rad r os urr,. i l lrJ eseru eulelsu4 euoto,rpzr etuepelq r ap,on et'ueaepopuo>{eN 'E}nunu gg rtladn>1 fourapon eu a[r.r8 I (t lu I) aurlasr,>l au,a]co ri lopiJpirquees e[r'1a-rd nJrlrr] n reeqarci cs esalurg '(F

z'0) uo]e]oJe urr,nair"rleu u_riupoaioqI (n1u I - 3 fgz'g) ruourJrloq es nuene Luo{sueiaJJod n as rnJluzr (fru.u f _ g6rI'0) eurlasr>1 eurndrll '(UA) eurlesJ{ eu.rndgq-ulcrlaqll}ac€BrlaJ,

t r r0$[ .91 eN : 'pe l r, /18l '6 €N ; 'QeJ (gt ' IL t ) 'eN Ni , ,Orz l {srJ'OS"-eN Fu 6tg ' I : '1sdns Fu ggg,p .1euy

'Cc09 eu n lunn{e^ n ouasns nzr leue eZ ' (%0D F 0t t ,0 sourrd .Jc00t op r le} auas eftcuelsdns eiouela zr; eueJrzrle]slJ{aJd 'rlouoloJe s ruralue.rd rlsrc as eto4'esetu eud,o>1so"r3r,q e+nv as efeapzr 'e1oue1a ruafuene;edn a?Jq r1r 'r.rn1e.raduro1touq'os eu rualue[e+s '(IÎru

I - 3 tgz'0) urJrlaq as as,aun nurdolo nuetr.rBezoFelq n

'aurlasl{ a{surue}nl3 os caafr,rl€u aU euapa.rr,.rd (ttu Ot) nloue]a obyg nnuatld'o1o (t^Jur I - 3 0gI'0) nurlasr>1 nlsururelnlF eu eprs>ioJprq Soaatr.rleuN Iru f tuo{lepoe - '(IA) auqas!{ a{sulu€lnl8-ulcllaq os tsâflr}BN

op60'g eN : .peuu/ ,Lt ' } eN : '?er (09 ' tgt ) eN N8OBLI{e,J

iOS"eN Bur 682'0 : '1s'dns 8ur g7g'g '1euy

'eulc,rlF-unJqaq os nrraf-r.rleu qrpa.rud ur'ofrc4ea.r urou€poa o>Ieno r o(us ep ns 1pp.r.r.1od azrTeue auJe]

Tetraacetilhelicin-alanin (IX). _ Dobro izmrvljena smjesa alanina (0,0g94- 1 ml . , { ) , hel ic ina (0,291 g:1 mI\4)- . i bezvoclnog

"nai r i ;evbg acetata ld"Z g lprcli je se sa i ' .uhiclridcnn octe'ne kiselinc. (I rnl) i g.i j" na vo,denoj kupel:i.I r la l<on pola sata re-rkc ic ;na otcpina u l i ie se u h ladnu-vodn. St" ;u. r jem na' lcc i1

izdvoji se Zuto oi;cic'nit l<ristalna masa. odr;rsla rrlasa se fi l tr ira i i lotrrolsrler..sa voCorn. Nal icn Vi ie .prek l l rs ta l izac i ja 1z etanola i l i octene k ise l ine c lobi j 'e-s :spoj sa konstantn im ta l , i i tcrn 81"C. Tctr -a i icet i ihe l ic i i t -a l ln in je podloZan our . ro-l javarrju. Pri"nos 0,360 g (70(,i) Za i inalizr-r supstanciia snsena u vakuu,mu n:rsobnoj ternperntur i .

Ainal. 3,389 mg sr-rpst.: 5,843 mg CO,, 1,?0,5 n.iq FI.O5,801 mg supst . : 0 ,13b mI N" (2SoC, 712 mm Hg)

C,. t I , ,O, ,N (523,30) ra i . : C E5j l%, FI 5.59t i . N 2.68{) /onad. : C 55,L071, H 5,63Va, N 2,5397a

Tetraacel . i lhe l ic in- feni la lanin (X) . - Srm- icsa hc l ic ina (0,2g4 g: I mM),tenilaianina (0,090 g - 1 mM) i sr,ieie ,:arc,:tcg natri jevog acet;lta (0,2 g) pre-Lje se sa anhidridcm octe,nc kisel,ine (1 n-rl) i gri. ie na vo,Cenoj kupelj i podpovritt i l im hlacUlom 30 nlnuta. Dcdatkorrn voCe izclvajaju se Zuti krist.ali. Pre-kr is i i r l iz i i 'ana iz etanola supstanci ja se ta l i la na 87oC. Pr inc,s 0.420 (70%). Zaanalizu supstanciia ie suSena u vahuumu na sobnoi temperaturi.

Anal . 5 ,027 rng supst . : 11,051 mg CO,, 2,648 mg FLO4 ,915 mg sups t . : 0 ,113 m l N r (22 .5 'C . 712 mm Hg)

CaoFf . , I t r ' ,N (599,57) ra i . : C 60,05 ' r . !J . 5 ,5491), N 2.330i0nad . : C 59 ,98%, } j 5 ,89%, N 2 ,480 /o

Tetraacetilhelicin glutarninslra kiselina (Xi). - U porculan,skom avanudobro izmrvlje'na smjesa glutaminsl<e kiseiine (0,147 g'= 1 mM), helicirna(0,284 - 1 mM) i sv jeZe Zarenog natr i jcvog ac( i ic ta (0,2 S) pre l i je se sa anhi-driclcm octene l<iseline (1 ml). Nako,n 30 minr-rta gri iarl ia n' vode,noj kupelj ireakcic ,na se otopi ,na u l i je u vodu. Hladenjem odvrs la 'masa dobro se isperesa vociom i s : - r : i i u cks, ikator ' ; . S i rov i produi<t i is l i sc prekr is ta l izac i jom izetanola uz p i :ec ip i tac i ju sa vodorn. T. t .92"C. Pr incs 0, '10 g (70 ' / ' \ '

Anal . 3 ,0?3 rng s,upst . : 6 ,051. mg COr, 1,383 mg H,O6.408 mg supst . : 0 ,154 tn l N, (23"C, 715 mm FIg)

Cgol l ,O, ' l . i (581,20) rad. : C 53,75 ' , t , , I { 5 ,38%, N 2,420lon a d , : C 5 3 , ? i i ' 0 , L I 5 . 2 ( ) ' ; , N 2 . 6 0 ' , ;

?etraacetilhelicin tirozin (XII). Reakcicna smjesa helicina (0,280g - 1 mM). t iro'zina (0,181 g - 1 mI\{), bezvodncg natri jevog acetata (0,2 g) ianhidric-la octene kiseline (1 ml) poCvrgne sc gri janju na vodenoi kupeli i-Nakon 30 minuta uli je se ohladena otcpina u vodi. Izdvojc,na uljasta teino,qtodvrsne stajanjem na ledu u Zuto o,bojenu kristalnu masu. I{r ' lstali se fi i l trriraju,peru sa vc' 'dom i suSe u eksikatonr. Sirovl produkt predi56en iz g6%, etanolatali se na ?3oC. Prinos 0,428 g (70%,). Za anal,iz'u supstancija je s,uSena u va-kuumu na sobnoj ternperaturi.

Anal . 6 ,412 mg sup's t . : 13,482, mg CO" 3,193 mg H,O4,907 mg supst . : 0 ,109 ml N, (23"C, 715 rxm Hg)

CroFI . ,C) , ,N (615,20) ra6. : C 58,14010, H 5,34%,, N 2,28n1nad . : C 58 ,71 '%, , H 5 ,57 " u , N 2 ,4 f i

Ovaj je rad izraden uz materijalnu pomoc Fonda za naudnrl rad NRBiFIu Sarajevu.

LABORATOP'IJ ZA ORGANSKU HEMIJU I BIOHEMIJU

HEMIJSKI INSTITUTUNIVERZITET U SARAJEVU

10

I I

vr^vasoco,l'o^sfvuvs Jo ^rrstrs^rNnSJN,f,IJSNI 'I.!/Cry\ISHC

AtrJsrAIsHc crNvcuo,{o ^uoJvtroElv'r

'e96I eunt '9I ou,o[IurT6rd' ( t l 'd ' ru 'autsoJ,( ] -utJr loqld laJeEJ+al 'Nr tOtr l {ntJ (UX -

'oU 6

'd 'tu 'prc€ or{.ue1nT3-urciTaql,{}eJe€J}o} '1qilg,riIIeaJ (iX - 'o1,8 'd 'ru 'autnrel

-elduaqd-urcrrlaqldlaceEJlo] '1qzr6rrl{0rJ (X - 'oIg 'd 'ru 'auluele-urc11aq1,(1ace-BJ?a? (]qarg,,a11ra3 (XI - .cI/. .d .ru ,eured13-ur.tt iaqidlaceeJJal ' |Na1O'aHriJ (IIIA

- '016-69 'd 'ru 'prae cr.rnddrq-urarlaqldlaceBJlo] '1qtr6"'Hu"J (IIA'( 'dtuoJap)

o00t > 'd 'ru 'ptce cnuelnlF-ulollaq Jo l l€s unrpos 'eN

NorOruI{"3 OA-- '( 'druocap)

o0ZI 'd 'ru 'ourc.{1F-urerlaq

Jo l les tunrp,os 'e11 1q"9"'11"C (A

'('ciruocep) o00t >

'd 'urprce cttuelnlF-ulJlIoq Jo JIes ulnueq 'eg NoIOraI{srJ (Ar

-'( 'duocap) o0gI 'ci 'ru 'au[ueleldu,aqd-utc]Iaq

Jo ?Ies unlJeq 'egaSor6ar11"uJ OII

- '( 'd'urocop) c,gtl

'd 'ru 'outuele-utrcllatl Jo, l les lunlreq 'eg aNsrOorH;uJ (II

- '( 'dr-uocop) o0tI

'd 'rrr 'aurodlF-urcllaq Jo l les runr,Jeq 'eg r]\IurgouHu'J (I

'o,o1 aplJoiqc 1-{ozuaq qJr"^A. eurc.{IF-uiclIeq Futz,rsaqluds dqpJurE?qo se;\\ punoduroJ er.ues aqJ 'p,aurc]q'o se,^r\ prrce crJnddrq-urcrlaqld]oeeB4-a]:punrodurroc aiQn{osuou Ja:}e.{\ ur' l loi la^{ e ap,r-rp.dque 3rrlace uI prce ct"rnddtqqlr,la rlrorloq Fursuapi-roc ..{g '1urod Jrr}coloosr aql o} spuodsoJJo; qarq,t gdll3 Iorreq+a Jo Jale^\ ur sprfE ourrue r11i,tr puncdtuoc duB onrS 1ou prp urcrlaH'sp,rJe ouvule-p aq1 ;o clno.rB-"113 oql qlrn\ slceoJ urJrloq ;o dnor3 l.duoqJeJ er$a}€1AJe runrpos pue dprJp.(quE Jrlace 3o arur:sa"rd aq] uI 'saseq s,JJrqcsr Jo s?Ieslrrnrp,e5 Jo uri"rrJBq SulpuodsarJoJ 8urplar.,( spriJe ourir.uB 3o dnoJF ouiure Jru-oiu'ou oql qll,ra slcea.r urJllaq 3c dno.rF 1.{uoq"rec aq} uorlnios aurle>iie uI 'aprJp-,{que Jr}a.)u Jcj ocu,asa"rd oq} ul Jo eprxorpdq ur,nrpos Jo Lun{.req 7o Furppe dquorqnlos ou{Iu>1T13 ur pourJoJJeci a.ra.$ Su,or}ceou 'pazr,soq1u,{S o.rorli\ spriJB ouTureawos q l r , \ \ uror1aq1.{ larneJJl r i pup I - r r . ) i lJ r { ;o spurroc l r -uc) ucr"}esrrJpuoJ . lqJ

FEdaU 'V pue .l l la?aQ 'I I

sptcv ougrv qlr,4a sasaqlu{S'a 'ulclleH Jo slcnpoJd rroJltssuapuoc aluos

At{VI,\IY[OS

' 6 8 i ( Z S S I ) 9 8 ' A ' q r e q u a l r o g ' . 4 4 ' l a a q r I t U

' . { : 2 8 0 i ( Z S 6 I ) 9 8 ' A : Z I Z ( 1 9 6 I ) p 8 ' A ' r a u r a I X ' V ' I a o q r r W ' d ( 0 I

0 i ( 6 6 9 I ) Z 0 t ' V : S I ' I ( t 6 8 1 ) 9 l , Z

' V ' r a d o u r u o I r g ' U ( 6

'9I9I (988I) Lr :9182 ( iB8r) 9r 'S ' t r { r I I d

' r (8' 0 I Z ( t t 6 1 ) ' r ' o s u r a q S f

' p E a I I ' I I ' J ' p u B I I n N u o s s e X ^ J ' f ' f ( L'zzz ft06]) ttt 'v 'a p e g '.{

' r o { o u r u a i r t r ' g : g i ; ( 9 6 g l ) } g A ' V ' { r i l } s L r r , _ { ' g ' r o d a u r u o l r g ' U ( 9' t O I ( z s 6 l ) g t s ' v ' p u e I a I d r q J ( 9

' t t 0 l ( s z 6 t ) 8 s ' g ' s e a . r a 2 ' ' I ' . u i I S u g ' u ' u u e r u S r a g ' I \ I ( t' z g i - r f t 2 6 i l L 9 ' a ' a > i l q \ z ' s

' s s o r F u r a S ' O : 6 9 ( 6 2 6 I ) g 0 I ' Z ' o ; ' A ' ; o l l l t l ' V ' s s o . r F u . r e N ' O ( g' l , l z ( s t 6 l ) z ' L r . r r o r i S u r a l o . r d s o J u l l i \ p v ' I I E s p g ' J ' f ' L i J u o J d ' c I ( z

'Brt (206I)gz t 'V j lgz 'eg ( r06 i ) 6 Is :92 (668I ) Or t ' v : l t r ( tger ) 0 rz ' v -J J I q e s 'H ( I

VUNJVUSII-I

8 I

'Iuole ô)TTl-np eu nuezal t I I n[e7o1od n n]uouodtuo4 nuplzo{niF nlsrncrrese 'adn"r8 aulrl>{e r>{Folo{ewre1 qeVrpez g nleVolod n a? Ifo>l

'e1e"rn1-Iqreq elelrrap qlô>l€l nfuenrpa"rr.rd o,rus IIFTTd e8olzet e3o1 z1

'e+ernlrqJeq

a[ue.l,o1e[p o4sloud+l ez eupoqdoau ounopa.r ns e[o4 'ep>1pe"r eu]uol-enoupol elp o5alureu '>ie1elso DlsuIJIIaq uezo^ Luoza^ tuo>lnJlso^pg n[e7o1od n a?rpes rlern]rqJeq-urcrpq "ra[

'(alsoull]]ie n>1s1oudrqnfnze4od au rnefods I+ ou 'etueurlasl>{ urluJn lqJeq tulue$n}rpdnsrp--,N'N r -ouo,ur-N es (eprzoue"rr,d'o>in13-C-d-eplqaplezuaq-rs4o-g) eurc-liaq alelrJ,ap ours llrpa"rr.rd efuenl?eJlsi qrfrue.r ql;eu nJIA>{'o n

'auilasr{ au,rn}rqreqllla-g Teie?rqJeqos>Iaq 'e1e1rq-reqouay 'e1e1rq"req

lsou?Ts>Io? r lsozrr[1dol '+€y

-aJa r>lsloudrq eu rleca[1n 'alue-rro1a[p o4siaSleue alnpalsod eures gaae[o4 'a1uau'o,dur,o4 a{sulJrles auprzo{nl8 aluepe-Ln ul?€u a? Ifo>{ eu '!p-rlln os ep ai olq epe"r e8ono [lIC

'e]€rn]Iqreq lsou?Is)io] I le>{a}a I>{s

-loudrq n[e[ua[u o{rlaln el€rn}rqreq rpe.r8 n anafulo;d a1ery '(,erura-+eliso urTulrJe III urFIPiIe ulr,ulalerroupaI arlrrole aô{rpo^ auoluelru-ez g n[e?o1od n ounoP'at nlerur I+€Jn]IqJeq TUAI]>le t>1s1,oudr11

' l sou^r ' l {e n4sloudtq ns r lcntzelod:le^rJap IueJlrzllaluls oôu IAS'l-IuIIasI>I nurn?fqreq-Iqa-g-uiJ-rleslnlaJeeJlol-g uI?eu lel eu tq,trpo-rt-rd'aurlast>1 auJnllrqJ€q-IIqa 'g tepolod n rapo>Ie] ours IIaAn pluroJq uIJIIesIIlaleeJla;' le l rJap

I r laceex1alouot-u oLus t l rpa. l t . td ' (aut last >1 ourn ' I rqreql luas>Iaqol>Irc-g-II lalu- g-I]+atu-I) eIelIqJ€qcsliaq zI'I lernllqreq'ircrlesTrleceeJlal-lp-t '<I ns I+eA'IJ,ap uleJlzIlaluIs (autlast>1 ouJnl-rqreqlruaJ-g-Il la-g) elellqreqouoJ I (auTiasIX auJnJIqueqFl-alp-g'g) elellqlJeq nteqnls If

'epruroJqulcllesll loceerla+ ncoul-od s €teJnlTqJeq Jnlso>I n olus lTonn >leJels'o I>isuIJIIeS

l€dau 'V ! ?!Ia?aO 'ru

VWITVUN.f,IgUVgVS VNIJIAVS'IITSJVVSTSil VWIAgfOdS WIYSN O

( 'Z96I) I I ' IoA ' I I 'uuv ' (arnelsoFnoa) onate.res ' ruIHJ '3OS 'TT1S

('296I) II '!u{ 'onafe-reg 'HIgtrN vuvelwsH v^Jsnuci XINSVTO,

T Kaku i si-rradnici:r) supstituirali ,sr-r vocrikove atcme u polo-::'ai'r-r i i 3 barbiturata sa nezasicenim ugliikor,'oclicima. Reakcifu suvodili preko alkilhalogenida uz alkaliiJ u otopini etanola. W"a tajnadin prii'ecili :y:_ N-rrnonopropilen-fenobarbitll, N-monopropilen--heksobarbital, N,N'-dipropilernbarbital i N-monopr,opilen-baibitat.

Za na5e sinteze potreban tetraacetilsalicin biornla (2-oks,iben-zilbromi<l-B-D-glukopiranozid tetraacetat) p,riredili smo pre,*a *e-t'rci G. _Zemplenal; djelovanjem HBr, u gl-acijalnoi octen-^oj kiselini,na predhodno acetilirani salicin (2-oksi-beniitatt<ohol-B-D-glukopi-ranozid tetraacetat)r). Tckom reakcije brorn supstituira oH-grupuu saligeninskom dijelu glukozida.

Erc;m-salicin (5-brom-2-oksi-benzilalkohof-B-D-gtr-rl<opirano-zid), ci je . ie priredivanje veoma iednostavno(r), ni je podesan ia uvo-denie salicirisi<e komponente u barbiturate, ier j'e bro,m u benzolo-voj jezgri salicina dvrsto vezan) pa nije dolazio u obzir za nase sin-tez-e. lJa,rr-otiv, ]rrc,m vezan u pobcdnom lancu narnjesto cFI grupeu saligenins'korn di jelu bio ie aktivan, tako, da srno tetraaceti lsahcin--brornicl rno.,qli koristiti za uvodenje salicinske komponente u barbi-1.r;.rate. Pi:erna svojoj gracli tetraacetil.salicinbromid ukljuduje se utip benzii iraicge.nida. a bro'm serl icin u t ip vini lhalogenida. Brcm de-rivati t ipa benzilhaicgenida pokazr-r iu znatno ve6u reai<tivnost odari l , dap:i ie i ocl alki l-halogenida. Aktiviranie se pr: ipisuie tenden-ciii da ovi sirojevi grade intermedijarne produkte sa karboniumir: i lom.

_ Real<cije ko,ndenzacije tetraacet,ilsalicin-bromida sa poznatimhipiroticima barbitalom (5.5-ctiet i lbarbiturna kisel ina), fenobarbita-l i ; ,m (5-eti l-5-fenilbarbiturna kisel ina) i heksobarbitalom (1-meti l-b--meti l-5-ciklohekseniibarhiturna kisel ina) provodil i smo u o'ropinietanola uz, ciodatak kaiije',rog hidroksida, griju6i reakcionu smjesr-rna vodenoi 6tipe1ii . Na"gradena kali ieva so barbiturata stupa u reakc-ci iu sa bromom iz tetraaceti lsal icin-bro,mida, uz tzdvajanje kai i jevabromida, i salicinski ostatak zar^z'tyna, miesta u poloiaju l i 3 barbi-turata. Na ovaj nadin priredili smo: N,N'-ditetra,acetilsalicin ba.rbital;lT" N'-ditetra.aceti isal icin-fenobarbital i N-monotetraacl:t i lsal icin--heksobarbital. Mehanizarn ovih reakciia prikazan ie na primjenlbarbitala (sheinal). Predpostavl jamo da se ovdie najpri je nagradio

SHEMA I -.f)\-ll2Br

^, ^ HzC.

,o--A* n, l-ofr ^/-*\,.' ---\-./ - "01-u lcc/15) -

lt)_,rrt'o'

o'

14

R,[cHJcolcr '.rt): I

* 2HBr

SI

'-rJnleJadual touq,os eu nrunn{e^ n auaFns I e}FIIp}Souluelsuo>I op auele?FrFJd ns alrouelsdns nzrleue BZ 'euenoFluoq ns enal-ods qrue.rizrlalurs elFIIeJ 'erurcepod ulruJnleJolq eua.rd otus {rpaJrlrd (rnuJl-aslq nulnllqreqlllo-g I (,prtluoJq LILJIIBSIIIoJee4e+ tuqa"rlod eza}[lis BZ

OICI INTVJNSIAUIITdSXU

'(r,n1se[ur ruo8rup Bu a[ oueJrJaJal eAarods qr]nuawods nluenrlrdsituo>llolo>i€urJeJ O

'lsrou?N)lo1 nloqrfu afnfueurs i eleJn1rqJeq afueri-oielp o>i,slouolq e.ncuolod €]uouc.turo{ e{surJtIES ep 'nJruolura eun[nze>{n elur:nrlrdsl ql{lolo{eurreT r{tureuiunle:rd rlellnzag .nlueal]-rdsr uo4solo{eluJ€; ano[cCs au€Jrzl]aluis onou orus r18r,lpoC ,e1ern1-IqJ.-q lsou?rs>io1 i ile>laJa r>islondru eu olucal1n aluouoduro-1 aysurc-rles afuapoln

".i "_Tt :f3id eu ;o,to8p,o ouraptu €p Iila1 n

u1e>1npo;rC qrueJrcurroJrl]au op eprzo)1ni8 alupet?ze;op I oporodn r1e 'elue"rrplaresop op oi lop n1 af ou]eloroln 'e[e;n:1-oC qrSouul uo{eu ru a}{ii-tlo-rcI oue;iizrIE}st;{ l}eirlozr rleicLsn oLusnro[o>1 zr €seur BpoLrrS ts]selours eI clulsocz 'atrc>ieal auapano"rd uo>1e1q'€Iouelaur 3or-r lniosCe rlrrcicio n uro:ruIr i lolare rutqns €s (,.e4rupe.resr eJaqcsrd ' [ rpo]au eua;d r lrpono-id ours ofueJilr]acesaq .e1a[Csnnsru afta4eal ol rlv 'r?LrrJrlcsli?are?Jlai clu^r-r3p oueJrzr+alurs onou rr lerTlt?aJesap ours r1e;n>1cd o{e} olsl 'e}erl1}rqreq rn1so{ n eluepeanali"rd eprwcJqurJi l€slr ia;ee-i ia} afue"rr lr laJesep olus r lesn4od,rpon nplftclci iliq Iq r[o>1 'tuouicrles Bs t?iern]lqreq oiulrJoil a.rro{e} ourlil-arud u1: ruo[1a4 tuoulrqc^.rd ur,oleti tuaBoA'lpoA n nlcdelo ooels esoIIA eImleJnlIQJeQ es eulclles{i}aceeJla} rleni.rap ruapaJr.rd ing

fto'rrelt{oltlrc!'g

-

Hr.l- {:) 9ue I^1 r /+"\ ,z-\,,

ilnr-O1 rlJ€H +

I vv!]Hs

'(11 eiuaqs) adnffi a{sualr}au i?seuolo"rd e"roldaa4e Souzeq n5o1n etur n} rto4 1e1aae ̂a[u]eu zn ours11ano;d Luourlosl{ uIouJlurqJeqF}a-g es epruroiq-urJrleslr+aJeeJ?;J}nfrcezuapuol"1 '(rrurznl lonaflrJ]eu fouapelr-rzer n eprpofil+a III ep]ur-oJqirla gourod zn ruodn;8 ruouilp ourlasr{ aurn:irqruqll}a-g adn'r8a{sriairlaul aueJrnlrJsclns cu2rrurlal'p urole Ao{ipoA rliuafruez rlafcsn(rdaqil lc r rar{rsrd 'g ns ?aA

'E?e^rrop r{ iur;oleq' qicnte.rerro8pco4a"r_d euirl€{IpeJ urruzeJ rliuafurez n8oru ,aurpsr>1 au-rnlrq.req g nlef-o1cd n adn;8 o:ls{ralrlau ruro}e rloxipon as ep 'af oleuzo4 .rt,ur1asi,{nurnlrqreqllla-g n apo>le} ours rTa^n pruorqurrrleslrlsJeBrlsJ

'azJq a?a+ euiole Sono>irnon So8n.rp eiienlrlsdns,o1q e8olzet zr ouleao"ra[n 'rlerrlozr rialdsn orusru rto4

-'leni.rapr_rucur

1'3-flitetraacetilsalicin-barbital (f). .- Barbital (0,184 g - 1 mM) i tetra-acetilsalicin-brornid (1,034 g * 2 mM) ot,ope se u 2o ml etanola uz dodatak 0,2g kal,ijevog hidroksrida. otopina se grije 1 sat na vodenoj kupelji uz povratnohladilo. Nakon hladenja izdvaja se bijela Zelatinozna masa koja suienjemprel,azi u bijeLi amorfni prah. Sir,ovi prodr-r,kt prekristaliziran iz etanola tali sena 87-90". Prinos 0,64 g (60'i,). Supstancija se otapa u etanolu, octenoj kise-lini, a ne otapa se u vodi. za analizu derivat susen u vakuumu na so,bnojtemperatttli.

Anal . : 3 ,532 mg supst . : ? ,3g0 mg CO,, 1,823 mg H,O5,199 mg supst . : 0 ,130 mI N, e4ac. ?09 mm)

C",FIuuO.*N, (1057.04) rad. : C 56,8 l , l H b,23, , r , . N 2.65/ i ,nad. ; C 57,090, ,u H 5,77,) ; , N 2,b8, i . ' ,

l '3-Ditetraacetilsalicin-fenobarbitar (rr). Fenobarbit,al (0,282 g: 1rnM) i tetraacetilsalicinbromid (1,034 g = 2 mM) otope se u 20 ml etanola uzdodatak. 0,2 g kali jevog hidroksida. olopina se' gri je na vodenoj kupelj i podpovratnim hladilom 1 sat. Hladenjem, ,i l i brZe uz dodatak vode, i iovija sebijela prozirna masa, koja susenje,rn prelazi u amorfni prah. prekristalir ir"ruiz vrelog etanola supstancija se tali na g0o. prinos 0,6? g (6011,). Supstancijase otapa u etanclu i octenoj kirseiini, a ne otapa se u hladnoi vodi. Zi analizusuSena Lr vakuum,u na sob,noj temperaturi.

Anal . : -5,343 mg supst . : 11,451 mg CO", 3,b62 mg H,O7,968 mg supst . : 0 ,213 ml N, (24cC, Z0g mm)

C., l fuoO,,N. (1105.08) rad. : C Sg,74ck H 5,480(r , N, 2.b+t lnad. : C 58,492; H 5,47y( , N" 2,g77o

l-Tetraacetilsalicin-heksobarbitat (rrr). Heksdbarb,ital (0,236 g: 1mM) i tetraacet,i lsalicin bromid (0,517 g - 1 mM), uz dodatak 0,,2

'g' kali j6vog

hidroksida, otope se u 20 inl etanola. otopina se'gri je na vo,cenoj-kr,rpeil i uzpovratno hladilo 1 sat. Hladenjem, i l i brZe uz dodatak vc,rle, izdvala se Uriietarnasa. Prekr is ta l izac i jom iz etanola dobiveno je 0,400 g (6.c ' ( , . /0) supstanci je sata l i5 tern 77 ' . Supstanci ja se otapa u etanolu i octe,noj k i ,se l in i , a ne otapa seu vodi. Za analizu suieno u vakuunrn na scb,noj temperaturi.

Anal . 5 ,564 mg supst . : 11,762 mg CO,, 2,9b6 mg H,O4,810 mg supst . ; 0 ,1?8 ml N, (24oC. 709 mm)

Cs'If.,O'rN, (6?2,69) rae.: C i8,g2"th H 6,00,8o, 4,1$lonacl . : C 58,68% H 5,811, , , 3 .98%

5-Tetraacetilsalicin-5-eti lbarbiturna kiselina (IV). - 5-Etilbarbiturna ki-selina (0,156 g - 1 m.IVI) i tetraacetil.salic,in-bromid (0,b1? g: I mM) otope seu 20 ml etanola. U oto'pinu se doda 0,2 g bezvodno,g, svjeZe Zarernog, natri jevogacetata. Nakon jednosatnog grijanja na vodsnoj kupelj i, uz povratno hladilo,reakciona se smjesa ostavi stajati u friZideru. Hladenjem se izdvaja b,i jelakrist,alinidna masa. Prekristalirzacijom iz etanola dobiveno je 0,41 g supstan-ciie (701o) sa tali5tem 1180. Supstancija se otapa u etanolu i octenoj kiselini,a ne ot.apa se u vodi. Za analizu suSena u vakuumu na soLrnoj ternperaturi.

AnaL: 4,090 mg supst.i 8,21I mg CO,, 1,962 mg H"O5,640 mg supst.: 0,232 ml N" (224C, 707 mm)

C,rFf" ,OrrN, (592,56) rad. : C 54,66% H 5,45n/o, N 4,750/onad.: C 54,98?t, H 5,36t'. ' , N 4,5370

Ovaj je rad izvrSen zahvaljujuci pomo6i Fonda za naudni rad NRBiHu Sarajevu.

LABORATORIJ ZA ORGANSKU HEMIJU I BIOHEMIJUHEMIJSKI INSTITUT

PRIRODNO-MATEMATICKOG FAKULTETAU SARAJEVU

16

AI BJe?[Uraq }|ruselc - 6

"ffrilsxi, $J"%""Lftt,YSIilISHJOIS (rNO SIY\IUHC SIIJSINV)UO UOII trÎOIUOJVUO€IV'I

'Zg6t ewrf '91 ouaflur"r4'o8II ' .{ 'o11e1st"ry es,olqJeJ Iousr"i}V sps (zger6zs11ra3 'o;npsJnliq

-Jeq-urrTesld lacee.4a]-g-1,{ r { }V-g fuf f - 'oLL .g. 'c11e1sr"ry asolqreJ Ioueqly sne'6NErO0ll{t jrJ 'IelrqJeqexaq-(ur,ci1es-1d1aeeel1o1)-ouoIAI-t (fff - 'o0g '.{ ,e1e1sr.ryasolqJeJ Iouleqlv snB ' iNt;iO,)oI{1!J 'IB}rqJeqouaqd-(urcricsl.{iacee;,1ai)-IC*t,I (II- 'o06-18 'd 'aIIelSrrJX asrolqrpJ IoueqlV snu (;11t;6r,0110r3 '1e1rq.req-(urcrlt ls-1,{1acee;p})-le-t 'I (I :11ic1sa8-rep uoFunpurq.ron apuoFloy rrapJn.â sf,

'Fun>1.rrL1 aqcsrlouddq uazlrsaq uozuelsqnsauiaq,arJqcsaq Jalq ailV ']oprraA\JeA pturoJqutiJrles salterldlaae aprnl\ nze(I'1"rqn;a3uro

lsaJuricrles rap op.tr.â ual€rnlrqrefl Jor:\ url^ l1alo>lS sep uI

;ieciog V pun orIJ?aO 'IN

ualtsJnlrqJtsg l lII ' I urotlusl,{laceeJlaJ, uoa ua8unpulqreA aF.rula Jsqn

NNNSS'V.{NgI,{il[VSNZ

'(S96I) g 'ne1sof in,o^ 'pecv

IrasuoJ "jcS 'IInA soJt?JnlrqJ\lq-urcrlesl. i loJEerloJ pue sil lernlrq,Jeq-LrrcrIaHJ o l J a J J o c r l o u d d q a q l u O : r r l a z o C . I { ' ? l ^ o y t o A . g , ; e d a g . V ( 0 I

' lg t ' r is 'zz6I ur l rsg (6I6I --806I) 'II oluourtad pun oicrpdquolqoy Jeqn tra3u,oqcns-ralulf (Jar{cslg .g' J c ' ( 8 0 6 I ) ' t l 8 ' t g ' " r o g ' L r B u r l s O . d q r l . r a J I o I i . S , ^ r o q c s r g . g ( 6

' 9 8 t ' ? s ' A I X X ' l l q H s u r o l s i a g : z t t i t l ' d ' u . o ' u c s s a T N . ^ . r q a c ( g' l , S t ( t 0 6 I ) g t t ' V ' i a q i I I C . V , r a r l r s r . f ' S ( f

'(tt6I) qot8e'7'eIr,ce1"rosrpe{sJo}>Ioq 'eu'rJrles €le^r.rop qr)iau afuunrqop o>ls]a]uls '?

i .r o >I e ̂ o N 'N (g

'98-82 ' (0r8I ) ' tgr 'V 'J J I q c S 'H (9

'966 ' (026I) tg

'A 'u a 1 d vt a Z 'C ( t

' r 0 l g I ' ( 996 I ) ' ] sqv ' u raqJ J r' ( ? g C I ) g - Z Z I ' p 2 ' u e d e p ' r o , S ' u r J e q d ' f ' l l 3 F e I . l ' n t ' o s e ) , I ' A ' n I e X . J ( t

. I i , (6961) .g I { rgUN ereQ

-Fuaq e^lFnJCJ >IlrusBIC 'eunlemlrqJeqo$ r elur4eJnlrqreq es eurcriaq ezal-u[ rs 'AI eurc i laH r le^r i rap ruoroezuopuo>I i> laN

' ;ede g 'V 'g l la?aC ' lV (A'tZI '+s (996I) >IroI /t\aN 'pg '11 'crlnad

-EJa r I I To c rsea l e r rFo loce tu reqd aqJ ' ueu I I r { ) 'V ' ue rupoo { ) 'S ' . i ( I

\/UNJVUtrJI'I

rtg6I

68 (096I) 6 HIgtIN ' louqel

I 'ulaq eAlFnro >Irusel) :atu,a?does 'z (,

'eJid€d rall$ Souelu8'a.rdunou oJSJn aiilp eu rllsoueu orus alrcuelsdng 'eure.r3o1euro.r4 alu-eltttzet Bz eurelsls rJllo? outs lllqoJlodn ewrluenrlrdsr ullno r.rd eua8-oJpu€ qruIeJlnau qrulnslJd oulenluane etuerrtftafpo eZ'uoJalsolpuen>1e[r-Fu rual1ne.rq n lzepp euaFo-tpue qluleJlnau adru8 alo zI ep 'n.r

-rded eu e[r;e,i3o?€tuoJ>{ uropolart 'ours rppaJpo npeJ ounolo O

'uo-l I- io-elaq-t-uelor{or1o'B

Iorp-e laq- l I -eJIe- t -u€IoqoI lo 'L(t lo"ralso.ipueozrorplr{ep) uo-2.1-Io-E+aq-t-uelsorpue-g V'9

(uoueloqor+aola{-I I) uolp-lI-I i- Io-€Jle-€-u'ou€Iot{orla'9(uo"ralsoupueola>l-I I ) uo-/, I-Io-eJIe-t-u,ora?sorpu€'t

(uoueloqoila) uo-LI-Io-eJIe-t-uou€pqol '1e't

(uo.repo-rpue-e1eq) uo-1I-Io-epq-t-uo'Jals,orpue'f,

(uo-repo.ipue-e;1e) uo- I I -Io-€Jle-t-r.Ioro+sorpue ' T

:(g) iua8orpue rqapa[t1s rue"rilozl ns €uIJn zI

SX-II edn;8 z1 'n4efi1w n i rual1dn1sez p\q, n.Eoru qlfu p,o r>i(au ep

lplepodlard otus ed nur.rn n azelop ttteSo-rpue ep af o+eu,zod'(6'1) n>iait l tu

uafyrer4 n r urour.?leur n (SX-II) epr,orelso]a{-ll nle7"rpes o a>I4ep-od a[ oruzr ('f '.1) €ro]ne po uepel efu,aqdoes enp Eupoqlerd n

?tsc^-?I[nr0 'f I ?IullaC 'd

(,atuaqdoeg 'g

NYgfITT{ N VNOIAITIOH HINflCOUONV NfNVAVNZOd COTIUd

('ze6r) rr('amr) rr

.IOA'fur

'II 'uuv '(aprelsoEnoa) onataes 'WIHC 'JOS 'TTqS.ONAICiCS .HISTIN VTIVCIWSH VATSNUO XINSVTC

EKSPERIN,TENTALNI DIO

Ekstrakt. kravljeg mlijeka, prireden je od mlijeka do,bivenogsa fakultetskog poljopiivrednog dobra >Butimir<, od krava istodno-fr izi jske grupe govbda, starosti 2,5 do 3 godine, tel jene po drugi put.Ekstrakt mlijeka priredivali smo na isti nadin kako je navedeno uranijem saop6enju (4).

Pri istraZivanjirna el<strakta koristiii smo nietodu silazne kno*matografi je na papiru, a za razvi ianje kromatograma sl i jedece si-steme (5):

I . s is tem: Ksi lo l -metanoi -voda (100 : B5 : 15)II. sistern: Benzol-metanol-r 'oda (100 : BLI : 20)

III . sistem: Toluol-metanol-vc-rda (1G0 : ?5 : 25)IV. s js tem: Ksi lo l -metanol -voda ( i00 : 70 : 30)

Ispit ivani ekstrakt m)i jeka, nanosil i slno ns startnu i ini ju f i l -ter papira. Rasto., ianie izmedu pojedinih nanesenih supstancija izno.-si lo ie 4 cm. r ir i ieine razvi janja kromatogj:a,ma hi lo je razl i(. i to zarazne sistome, Sto se r.r idi iz pri ioZene tabele T. P.ezvi janie krornato-grama vriili smo u stakie'nim cilindrima koii nisu bili zamradeni.Tokom razvi janja kromatograma prostor r-r ci l i r-rdr: ima bio je zasi6enparama otapali i . Put otaperla (rastojanie izmeciu starta i fronta) izno-sio je oko 30 cm. Ct,rpaio ie puitcno da proti te kroz f i l ter: papir,akon jednodasovne ai<l imatizaci ie za razvrjanje priredenog krorna-

tografa.Razvijene krornr.rtr,grarne striili sr-no na zi:aku i suhe posmatrali

pod UV-lampom (Hanar-i 550) snabd.. le.zenonr f i l terom za svi jet lovalne duZine 365 mil:mikro,lra- Osu5eni klomartcr,grami posma.'t.rani slrpod po'menutorn UV-lampom dva put:r: prvo il.encprskani, a zatimpoprskani sa 20i)/"- i i i , .m otopincm SbCll u hlciroformu.

Na su.hin kromatogramima pod lJV-larrl l iom mrite supstancijasu intenzivno f l 'urolescirale crvenom do i jrrbi iastcrn f luorescencom.Bo'ja f luo'rescentne mrl je ni je se mijeniala nal<on prskanja sa pome-nutim reagenso,rn. On:r. je nakon prskania bila ne5to intenzivnija imogla se primi. iet i t i i nakoir s' tajanja pcsl i ie nel<oli tr<o rnjeseci. Dobi-vene Rf-vrijednosti mrlie lal<o se re'-.'roCuilriu (razlike se kre6u ugranicama -+- 0,01-0,02).

Prvi sistem (-) nl. je se plkazao ' , ' lgc,: lan z, l oCjel j ivanie kom-ponenata u ispit iveirrom eJ<straktu mli ie]<a. Isnit ivani ekstrakt i ko-ri5terne test supstanciie nisu pokazale pomali u ovome sistemu priupotrebi f i l ter papira Whatman br. 1, kao nr r;r i kori5tenju f i l terpapira Ederol qual. 201.

U drugoim (IT) i trefem (III) sistem,r isni l ;y"tr i ekstrakt na-nesen na f i l ter papir Ederol qual. 201 pokazao je dvi je mrl je: jednuna startnoj l ini i i i r lrugu razvudenu mrl i tr (r iugrr nekoliko cm)

Ekstrakt mli jeka nane5en na f i l ter nani- \ ; irhatman br I t ' ,)?. 'v i jan u I I I s is temt i ik rornatogram hr 1\ " -^r - r -ao ie na l ' rorn ' , 'ngTamu t r i mr l je (A. B, C) , od ko i ih ip i ' . r . . t r * tu (A\ n ' . "

20

ta

'elr3ue]sdns lsa] oeq FouaFau

-Bttr 'Bu]oga?solpure ntlJtu etl^elspaJd rV 'nuoJolsoJpue €"r€Ao3po e[rJuaJSaJonIJ

![oq ! E6orupe[IJ^-JU od C BtIJur e 'Blrcutslsdns lsa] qru,aFaueu po toupat 1u lls

-oupatua-ry od e.reloFpo au r ouaAJJ ounrzalur eJrcsoJong! efl.lru g 'nlJels eunlelsoez nlrcuelsdns etlnelspard V eITJI I

'nurelsrs 111 n uefrnze.r ure.r3oleuroJy

I 'Jq uewleqll ;rder{ Ja}IlJ eu uaFaueu B{alipt p{e4s>lg - 'I 'rq rue:8o4eurol;4

nv r ' . tU lVn)d Y

f - i ' ,( r\-J

1/ ' )LJ

f-- ---I--:' \ l vr-l-\Vt

( } "

r a

tn\fn

c5<

-aJn o(np T Jlded rslIIJ zor>l eled€lo ncr?ord ep o{us rlels-nd eleueur-rJ€ds>la ql{€u pox 'e}nd asrl ns ruellleuoC rltraurr-r,ads4a TAS _' (qafte7'e>1ruay'urn.rnd loidx llpelsw"req (tun(urssrrnd-umloz-uag llpelstureq '4c.ra141 'f, - arqde"r8oleruron{l rnJ-Ioueq}atrN) orreJ-Illlsap aza[As alrq ns a[o4 elrcu€Jsdps zr ns ruepa-rr-rd rle^etlqeJlodnours a[o>I ]tualsls

'leuoido-rdrp uoJlsa 't r uoro]sa8o"rd '6 ,leuordo.rduoJalsolsoJ 'I :efrcuelsCits lsol aurdolo oupqo>{ie r euoJ,als,oJpueurrso ours rlrsou€u rrded JaIIIJ €u €>iafrlw l>ler+s>la zn oulaieJed

'IIAqel n ns llep e[1-rur qrlnuourcd qr1e1s,o r]soupal-lr^-JU '€uo.re1sslpue alrauelsdns lsa] po>l fouanrq,op lflrur e-re,Lo8po(g) eupat qlfo{ po e[1-rur aFI^ '(t 'rq urer8o]eruor>{) eurerFoleuo}4FouaTolr"rd r a1aqe1 zI IpTA os ol; oe>1 'es ns aleze>{od e>1eir1ur el{erls-{o nluell]ldsl r.rd 'eurelsls

AI e[uaq;r;lo4 zn ,I0Z .Ienb plapg n.rrd-ed -ra11ry €N '(u '"rq ue-r3o1euro-r>f nuorals,orpue eJBAoFpo eto4 rlsou-pa[rJA-Ju r acuecseJonl; nfoq eurr e[o4 n[1-rur r nuels eu atl.iru unsootus lrqop wotualsls Ai es I rq ueu1er.{lA n_rrded ralliJ eu e>1e[r1ur1>lerp>l,a rgn[n1rds1 'nuroJ,o]s,oJpu€ ereno.Spo ocuacsoronlJ Tloq i I?s-oupafr;zr-J5 od (3) ei1-rtu e?aJ1 e 'efrcuelsdns

1se1 qrlrapaueu po lou-pa[ ]u rlsoupelr.rn-;g ocl eJelo8po au r oue,rJJ oulrzua+ur eJrcs,aJonlJ

mena (dan i noc). Kod ovih kromatograma nisrno z-apaztli viSe ml"ljanego Sto je to bilo kord opisanih kromatorgrama gdje je put otapala(rastojanje s,tart-front) iznosio oko 30 cm.

Kromatogram br. 2. - Ekstrakt mlijeka nane5en na filter papir Whatman br. 1,kromatogram razvijen u sristemu IV. Mrlja A predstavlja supstanciju zaostaluna startu, mrlja B fluorescira ij. {r-na Rf-vrijednost koja odgovara androste-rmru. A' predstavlja mrlju androsterona koji je nane5en kao test supstancija.Kromatogram br. 3. - Ekstrakt rnlijeka rnaneSen na filter papir Ederol qual.201 ri krornatogram razvijan u sristemu IV. Mrlja A predstavlja supstanci.juzaostalu na startu, koja pod UV-lampom pokazuje inte'nzivnu fluorescencu.Mrlje (8, C, D i E) irnaju razlidite Rf-vnijednosti i razliiitu boju fluore,scence.Identltet ovih supstancija sa raspoloZivim test-sup,stancijama nism'o mogliutvrditi. F mrlja fluorescira i ima Rf-vrijednost koja odgovara androsteronu.

A, predstavlja mrlju androsterorna naneSenog kao test-sr..lpstancija.

DISKUSIJA

Pre,ma na5irn istraZivanjima, u ekstraktu kravijeg mlijeka do-lazi androsteron. Osim andros,terona do,laze u ekstraktu ,i druge sup-stancije dije mrlje pord navedeno,m UV-lampom intenzivno fluore-scirraju. Predpostavljamo da meilu o'vim siupstancijama, diji identitetjod ne rnoZemo da dam,o, dolaze i neki androgeni ko,ji vjenovatnovode po,rijeklo od stero'idnih hormo'na. Sistemi II, III, IV u kojimasmo razvijali kr,orrnato,grarne mogu koris'no da posluZe za identifika-ciju androsterona. Prvi sistem, napriotiv, nije se pokazao pogodanza odredivanje Rf-vrijednosti test supstancija koje smo koristili

22

XROMATOGRAM BR 2

l\Y

Evl

tU

?oilr/)orr'=q

8GC Q

DA

EO

tKROMA

A7 (,

TOGRAM 8R 3

a(4

5

A l

c+

t,

oH

Fll ! 0 (tl ( D] FI

IH

l l

t t 1

6') F

t ; ,l F .I

rl

' : a

p .9F ; i5 > i^ i n

' 4

H

oqrDaor

I{lI--lIr'r II

5 6

;r. H

s 3 rl$**

H i-{H H H

H

9 A , o 9 i n P Q A}r t\1qr co

' c o A A

t i t s C ^ r N J p t \ r P

6 ) r F C r t \ 9 F g J N r p t 9 t s F

? ? l ? c n P N U F a ac O A O C , ( O -N? A C.n cl) cr,

'f

t9

ubu )

a'@

CO

a

aa

a

Jtr9l

te

- a

Xra aP . -

I

o vni Ur* : ;O t s

i F

H

H "

. . N

@ <. . o <

u r f

H HH I

m n l

H I

F N Ir o3 i€q) rD !-i

r o - :. l t l 5X < o )o J x 9

^ O J ' - :

" F €v O i +

-r . . : iq' *-t 3

yu.-H

5 '

ts Etl

t ; r

F { I

t r .

8e:(D

^ RH A

-1 tr.crt F). . ! -t 9 . -

H .

-oI

l .

,

3.t

5.

(androstero,n, testo'steron propionat, progesteron i estron dipropio-nat), kao ni za odredivanje pojedinih komp'one'nata koje dolaze uispitivanorn ekstral<tu. Mrlje na kr'o,matogramima bile su dobro vi-dljive pod uslovima navedenim u eksperimentalno,m dijelu. One suse pokazaie postojane kroz vi5e mjesecr. Za i-spitivanje ostalih kom-ponenata, koji u na5em ispitivano'm e,kstraktu dolaze, predno,s;t imafi l ter papir Ederol qual. 201, jer je pri istraZivanju pod na5im uslo-vima na njemu odjeljivanje bolje nego pr:i koriStenju filter papiraWhatman br. 1, uz l<ori5tenje pomenutog IV sistema. Rf-vrijednostisvih supstancija mogle su se reproducirati.

Zahvallujemo se prof. dr. Mladenu DeZelidu koji nam je daopobude za ovaj rad i stavio na raspoloZenje test supstancije kojesmo koristili.

BIOHEMIJSKI LABORATORIJ INFEKTIVNE KLINI}<EI INSTITUT ZA HEMIJUMEDICINSKI FAKULTET

TINIVERZITET, SARAJEVO

LITERATURA

F. C e t i n i 6, Glasnik DruStva herni,dara Li tehnologa NRBiH 8, (1959) 53.

F . C e t i n i 6 , I b i d . 9 , ( 1 9 6 0 ) 8 9 .

R. N e h e r, Advances in Clin. Chem. 1, (1958) 127.

Loc. cit. 2. str. 90.

K. Hinsberg, K. Lang, Mediz in i ische Chemie, Urban & Schwarze 'n-berg, Miinchen-Berlin-Wien 1957, str. 598.

SUMMARY

Contribution to the Knowledge of Androgenic Hormones in the Milk

F. Cetinid and J. Gr:uji6-Vas16

Several androgernic substances are present in the extract of the cowrnilk. One of the,m has been identified as androste,rone. The o'thers have notyet been identif ied.

The system consist,ing of xylene, methanol and water (10O : 70 :30) hasbeen proved to be useful fu1 sspar&ting the andro,genic sub,stance,s in theextract of the cow rnilk when the latter was analysed by the method ofdescending paper chro,mat,ography us'ing ,Ederol< paper qual. 201. Before irra-diating w.ith U. V. the paper was sprayed wittr a 20o/o SbCl" solutlorn whichresulted in fairly Visi e spo'ts. The Rf-values ,of all the substances were re-producible.

Primljeno 15. decembra 1962.

.,,Ri3'F#iR+1.H??8ff sffAND

INSTITUTE OF CHEMISTRYMEDICAL FAKULTY

UNIVERSITY OF SARAJEVO

24

9Z

'€uo>Inl8e qrloqrlu r eprzo>1n18 qirro Ips ql{au aulqoso r alueur.-ardr"rd orurqno-rd ep s€u ns ale>lnuod acruolur? a]nuaruods airg

'{uar}>le r>1sfrwe4o-{,q ns ouAopeJ eturrrlsfons urr^{e} es rael-odg 'n11e[rns ulouqrqo €u r enrtlqon o1.rn ale1sod r 'rur4n1 ['ona[qe4touloqo4le n rdolo ulln>{se as'o>I€ '.rd eu 'e[r1e41e lfiio>{lepop eaeqetoda,s ouleuz eurln{so elrcuaesatonld 'ouapz afrqe1s €Iil$IeJ; e 'o,.rpour

oulrzua?ur eure{erz url5e?rqn[ie"r11n pod e.rrcsaronlJ eu;r1n4se eurd-o1o eu,ap,oA €uopotr,Jzet oIJA '+souAIl{B n>iFolo>leu.r-re; t n4shura{olqnlnze>1od raf 'rprzo>1n18

11surr€urn>i ru1e^ ns urs>ler] | u']ln>{sf,'euaqnotd

elru 1os e+ I IIe 'n[oq n;Llalaz-orporu nlep sl3a,{ es uls>lerJ I ulln{srd

'ps euzalla? I rrnleJe]Il n es ofurtuod;s eptzo>1n18 qIA.o IIos po'rcepod rupn>lso ris o[JA 'rlrcelozr [o1 r.rd 'enalods

qrunolo IZoIn o 'urrlnpe[\[ 'Luro]e]ace urlunolo tuluz€q oulopa.r as ourT?-n1s elefuolew 8ou[1i'q n eprzo4n18 qilnu,atuods altcelozi poy

'IoS e} en€lses o[3olo4e>1 nlurtuods au IIe '3o1e1

lln? IIIqop tuolelaoe ulrunolo tuiuzeqBs €uxs>le-r; r[rc4e.r1s>1a r-rd ns ep 'aporreu (..raruutoq 'g r dlessa/y\ '.{'rrropioA es r1e.rd eF ns epe>{ oepedse-r ougruroiefp lods es [e1 T ruI+npaJAI'woprs>Io urrulolo es lods uepal oures n[Tqop ep r1eldsn 'eur1a1n4sa

ips apaJr-rd ep e[e;n4od l{rupnl€zn qrFou,ur uo>leu ns ep 'aponeu

(rz.rezvrqcg 'U I rapalqcog 'd 'rrnlere1r1 louqednpr.rd eureu n e4elepodoiew oIJA ours IIF€u

'eur1as4e.rJ I eullaln tl-a euo>{n18e qrnor{T[u BwIT-os ,o I o€>l 'eurs>1e"r; r eurln{sa eprzo>1n1b eurllos uruplaur O

' rtrcnltqsuo>1 fo,toqttu o aI oue.rtl

-nq6lp I eul4as{eJJ I eu'Ilaln>Isa euoqnlFe qtnoqttu r eur$leJJr euTlnqsa eprzo>1n1F IIos aulelaur auestdo r ns ouapaJlJd

q€dau 'V ! ?!s€A-?Ifnrc)

'f '?IIa?eO 'ntr

VNOYN'ICV HIAOHIfi{VIAIITOS I VNISYVU.{ I VNI'INXSg YruI'IOS NiINTV.f,gI{ O,

( 'ZS6t) l I ' lo1 ' I I 'uuv ' (araelso3non) oaate;es ' I \ I IHC 'JOS ' . IT1A

('296I) II ' fml 'onale;eg 'HISUN VUVeIW'JH VAJS1UC >IINSVTC

Posto eskuiin i fraksin posjeduju po jednu slobodrur fe,nol.nugrupy' a njihovi aglukoni po dvije, mogii imo pretpostaviti, da 6eoni dati razne tipove soli sa iednovale,nfnim i dvovalentnim metai-nim kationima. Jednovalentni katiorn Na* stupa u reakciju sa slo-bocnom fenolnorn oH-gruporn glukozida i dajele,dnostavnu so,l (sl. 1.

coHn

(A )

Sl. 1. - Natrijeve soli eskulina (A) i fraksirna

(B)

(B). Tip spoja I

Zn++ j

I I ) . Kod

- lip spoja I). Dvovaientni kationi Ca**, Ba+f, Cu*+,

Ni++ veZu dvije mo,lekule glukozida (Sl. Z. - tip spoja

05ltxC6

_Me

(B)

Sl. 2. - Metalne soli fraks'ina (A) i eskulina (B) sa dvovalel'rtnim kat,ionom.Tip spoja II

aglukona eskuletina i fraksetina, gdje imamo dvije slobodne oH--$rupe, mogude je vezivanje u kojem se dvovalentni metal veZe -"a.iednom molekulom (s1. 3. - t ip spoia II I). Kod ovakvog vezivanja

MeH:C

(A)

Sl. 3. - Meta lne sol i esk l r le t ina

26

(s)(A) i fraksetina (B) sa dvovalentnim kationima..T ip spoja I I I

v\l

\-JCoHnOs

r\\u.)

CaHrrOj

L7,

-rxeJd r snuJo snurxeJd) euasef eJrupes aJo>i zr rIeJIIozI ouls a[o>l uis-{eJJ r urln{sa ours rle^etlqarlodn IIos qluestdo aluentpa.rr.rd e7

OI.O IN'IVJNSIAiIUSdSXS

'a1>1npo,rC aqqrpleu r asour.rd a[1oqfeurlep ns r[o>1 aurqeu auo oures ows rlaleu nplrp ruouleluau.nradule n'eur?eu oFrA eu ours rlrponzr euo>{n18e qrnoqrfu r eprzo>1n18 rps elu-elrpaJrJd 'n!oq n11a[r,ts €urr rTos qrlo eur?an Bp ecrualurE t oe4 'e1;-rleq o>lQel o>{,osrn anoqr[n 'r1os qr.no azrleue r]ellnzal arono8 n>{Ae+s-od1a;d uo eZ 'eurezal r.ur{s}elsor}>lala es }los qruzrelsoupal parn nlepeCs auo ep oureJleurs qos qrno afrcn]Ilsuo>l npalSod n

n1 etods dr;,'uouoTle>I turuluale^o^p es (g) eurqas{eJ} I (V) Euri:}aln>{sa IIos aul€}atrAl - '} 'lS

--l =o

o'?\'

'2. nfeTolod n edru8 eulou-a3 o8au eulr1>{eoJ a;n rluoa1 loqnuaurod eua-rd edn;8 euloirroJ eloaf "rcl

'g n[e7o1od n rdnr8 foupuo; eu o?al elre>1ear ep ourel1ne1sod-pld eurlaln>Tsa po{ rlos edrl Soqsr nluererls IJd

'l n[e7o1oC n adnr8aulorral I g n[e7o1od n edn.r8-rsqoleru elecr1n p,a[r1sn 2. nteTopdn adn.rF-HO po efrulq4ea"r n[e7op'd eulon'o n edn"r8 eupual o[ .re['g n[e7o1od n rdnrS-HO eu elaq elrc4eo,r 'eur1a${€rJ ain{alou al1rrpnfnza,r uorle{ rulualenonp eu as o>{Ilo>{n ep 'oure[1ne1s,od1ar4

'adn"rF-gg +stoulr?{eoJ eu r €ruo}s{s 8o>1sur:eurn4 nperF n{suo,J+->iala €u €leuanllpdns tqfirzer r edn"r8 oulruoqrel nlecun o (eg€VS'mI 'N r r,o>{eq; 'ru 'A r1alruzr ns n[o4 e[r"roa1 e[ ureu elqnlsod a[ue1:rdol r ourrpalrr eq 'tualrurez ep 1elaur a?o,tu eruedn"r8-Ho n euo1o.rde[o,4 ousel qeurpo olrq alru n[e'2n1s u.lo+ O

'elCa,f es rTeze{op ouns o}p'arndn4s a{sloual aupoqols nle1so rfr,c4eor ['o+ T,rd

'aln>lelotu a>lBlszr urodn"rS-gO uloupaf od e,s elnFeer ntua? rrd 'euro4n18e ap4elourah^p alnzaaod uoT]e>l Tu+ualenolp ep 'h 'eup,a[

;'o[ rlo1sod rlsougn8-oul qr+nuaurods urlso tur+nBatr{ 'euedn.r8 uxruIornal n e'ttorlo.rd o4safur-eu IB?aw eJh4llsdns ur?Bu as 1[o4 eu a[ ousel II I I edtr po4 I oel

(s)

nus excelsior). Iz ovih glukozida priredili smo hidrolitidkom raz-gradnjom aglukone eskuletin i fral<setin. Glukozide i aglukone smonekoliko puta prekristal iziral i do konstantnog tai i5taa).

Kao drugu kompo,nentu, za priredivanje ovdje opisanih kuma-rinskih so1i, upotrebljavali smo metalne acetate: Natri i acetas, p. o.,CHTCOONa. 3H:O ,Plivau, Zagreb, iz koga smo priredili bezvodniCHaCOON Kupfer (II) acetat, neutral, puriss. >Cibau. - Bari iacetas, puriss., Ba (CHeCOO),:. H:O ,Piiva(. - Plumbi acetas, pu-risrs., Pb(C:HaO:)' . : '3H:O, ,,Pl ivan. - Calcium acet, icum, puriss.>Merck<. - Ztnco acetato, RP, >>Carlo Erba<. lVl i lano. - Nickel ace-tate, B. D. H. Laboratory Reagent.

Postupke za dobivanje metalnih sol i eskulina, fraksina i nj iho-vih aglukona, varirali smo i ovdie ih donosimo u skra6enorn obliku.Rezultati se nalaze u tabeli I , u kojoj su naznadeni i postupci dobi-vanja a, b, c, d i e, prema kojim je dotidna sc1 priredena.

a) Ko'mpronente u dvrstorn stanju pomiie5aju se u odredenommolarnom odnosu i ovoj s'e smjesi doda nekoliko mI etanola, kratkozagrrJe i nakon stajanja kristali otsi5u.

b) Kompo,nente se otope u vodi i pomijeSaju u odrednorn od-nosu. Toj s'mjesi doda se nekoliko ml etanola.

c) Alkoholnoj otopini glukozida i1i aglukona doda se vo'denaotopina ace'tata dotidnog metala u odrednom oCnosu.

d) Ko,mpo,nente u ivrstorn stanju pomiie5aiLl se u odredenornmolarno,rn odnosu i ovoi smjesi doda nekoliko ml vode i zagrije navodenoj kupelj i nekoliko minuta. otopini se doca par kapi amonijevahidroksida.

e) Glukozid ili agluko,n otropi se u St,o, manie etano,la i u tuotopinu doda dvrsti metalni acetat u o,dredeno,m molarnorn odnosui kratko zagrije. Iz otopine izludeni kristali peru se sa etanoiom.

Reakcije su tekle pri sobnoj temperaturi i l i uz kratkotrajnozagrtjavanje na vodenoj ftupe,lii. Iz reakcione smjese taloZila se sro1,iesto odmah, i l i nakon neko'l iko sati staianja. Nekim reakcicnimsmjesama dodavali smo par kapi NH+oH, Sto je u tabeli I naznadenozvijezd.tco,m (.).

Vede pote5ko6e zadavalo ie di5denje onih sol i , koje su se vrlolqs_t o o,tapale u vodi odnosno alkoholu. u vreloj vodi dolazilo je dohidrolize. U takvi,m sh-rdajevima mogli srno posti6i clovo,ljno distesupstanciJe za analizu kada smo kristale ispirali sa hladno,m vodorni hladnim alkoholom.

U tabeli I navedeni su, uz ime sp,oja i njegovu bruto formulu,boja, tal i5te i rezultat i analize za metal.

Ovaj je rad izraden uz mater i ia inurad r Saraievu.

pomoc Republidkog fo,n,da za naudni

HEMIJSKI INSTITUTMEDICINSKI FAKULTET

UNIVERZITET _ SARAJEVO

28

Ft

d

,67,

+ c p t \ r O ( . o c o - t o J c n A c a )

U)

L r \ I l n z N h J A a ( ) i l J z t d zi Y i ' L ' : ' I c t r J c c r r r D ! D e+ i b + l r ) r r r t i t t t l- 4 a ; . , ^ a o Q a 4 + ) + o og?P45" f t " * * ' * rLE- ; i iWA 0 . A T E d e t r . C t F r { ' i =c) (D a- "; a F F ;i F !:. .o... - ::= 3 . = r _ . i : ; " - . ' * - ' : - 5 5 5 5 f5 5 P l ' 5 ; . ; ; I ' t , c r ) : : r r+ _ +v p P 6 1 p - .

+ . +

r \ a \! ' - ! , o ( ) o a n ? ? A a ? a I: . ? . i H H t r .

FFfuFFFII IEEF!rFOOAOocyyY : iA ;Ah t i h ; - : - ' doocoYCvt i t t - 'V F t d p z , . : r ;1 ; F- / _ t 3 " : y

!1 .t

T-i

-

h =

j

n 5\ t rJ)<

a;l

" , * ! 5 r . H 3 o " 6 o < a c r ' * 3 . rHIRaiB B i ) ' u ' i ' F ls; : I 'R.F ! '8. ,=

i l ' 3?8 i l8 , g r ; i r i l 3 t , i i7 i l | ;? D tT

nn/ rnn/ rnnnaf / i t , ,t\9 NJ \, N, t! !9 tv t\, 19 N, : t.J N,@ @ co oo co q) co @ co I co i? oo cj,a q > q > c < > a c > a - . a . - , . o )

(-,

i J?zoz ! . i ' . ] aoouJzu :z; J g C * " ; - r t c i r j r ) l p

N r c l | ; " L e : i l r l i N r - ] 1 ; r o )r _ . o c j . . : , { - c o c ' _ i . r ; ? J o

-o ll l! i Y gf "c: "q o. re 1i c) cc :r

u! i!

1 9 A + i f J u r i r r F i . i.9^9 cO cO fJ C, +' cjr rS OJ € c) -J -l c,r Cn J) o)q 99 !P crr b

"c "c, "A io iro .) br bo ':o

tn ao i.Jera c .n cD 'F (n o ) (o - t t J A - t o )

o ' = ' ) ' - ) ' : -

: _ :

c o \ o _

ii *Ju .. -'-' a

. . . . . i - : ' - : . p ? 4 X .* z i ' - " '

. ) ( H

;-l* '

\:

- ! J

n D

= " N

isEi t I Xi'ls::=X =iiit=I;:=:? t l :1 U 3 "3 :3 A i I " 7 . - i .7 .= ;u . :1 : . ;u g, f . u R " * = m r , " - F I : E H E q E €o[0; ; i ; i js , i [ QocQo Qo ,D* g E Z , i i o t r ' n ; v : , i - - E ' E - ' -r d :

- t r P ' R ' * b . * . " o

H s E r . s . s r t =Y i , eFF*q rg

LITERATURA

1 . F r . R o c h l e d e r , R . S c h w a r z . A n n . E Z ( 1 8 b 3 ) f 8 6 ;2 . t r ' . W e s s e e l y , E . D e m m e r , B e r . 6 2 ( 1 g 2 g ) 1 2 0 ;3 . V . M. Thakor , N . M. Shah, J . Un iv . Bombay. Sec t . A . 16 (19a?) ;

prema C. A. 42 (1948) 4171 g.4 . M . D e Z e I i 6 , J . G r u j i 6 - V a s i 6 , r e f e r a t o d r Z a n n a I X . S a v j e t o v a n j u

hemidara NR Srbije, Beograd, 1961. (pripremljeno za Stampu).

ZUSAMMENFASSUNG

Uber die Mefallsalze des Aesculins und Fraxins und deren Aglukonen

M. DeZeli6, J. Gruji6-Vasi6 und A. RepaS

Die Metallsalze der Glukoside Aesculin u,nd Fraxirn sowie deren Aglu-konen wurden dargestellt. Uber die Komstitution dieser Salze wird d:iskutiert.Di.e Metallc sind mit elektrrostatischen Bindungen an d'ie organische Kornpo-nente gebunden.

In der Tabelle I s'ind Bruttoformeln, Schmelzpunkte und die Resultateder Analyse angefi.ihrt.

Pri,rnljeno 15. fe,bruara 1963.

CHEMISCHES INSTITUTMEDIZINISCHE FAKULTATUNIVERSITAT SARAJEVO

30

Ig

'e8o1zer qr?apais n r1r1rczr orrrs efuelr?eJ+sr e>1sdo4sor"ry'rlelsozr

XIAIS-'r n XNS-$ zelatd epeJ anolsn al>lelo zn aq epuo 'etn1-e.radue1 e{osrn nluep wo+sJl? n zele.rd ez AoISn ue]Iq '4ed e[ o,4y'r1r.rano-rd uisdo>1so-rq4eds o?our as olq 'nur-rog:-n n 4r1qo-fl rqa-rd opoAurai'ue1pnd1o es oupelez e;rn1e-radtuol au,afueurs alo po>i I €Jour epu,o'>{llqo-p n aurlesr>1-gj zela"id a[n>1,o"rznord apon {e}lqn8 o{V 'apol

eluei;ndlo arntreradrual I atu]? e 'e4sr1r-rd 8elupelpCs urefue?lus TlI[-onpz€r )illqo-, n X141S-1J zelo"rd r apol eluenel1epn es TI n8our oureq-n4od ep aurol n as rlo1ses ep€J ecne.rd 8on-rd o€slur eulouso

'r4sd,o4rsou>l (nJ,oAlsBJ n r urnn>l€A zn elua;ns eurrluaulrJ-ads1e 'n[ue1s ruo]sJAQ n :€ur,?eu elp eu rlelrdsr otus elue1rd ozrg

'opol elue[uei>1n 'eue.r1s a8rup sI

'{llqo r8n"rp n aurlasr>l e{llqo Foupaf ezela"rd 'auerls aupal s {o,rznr:iErupalez aI e-rn1e;adua1 e{osrn e 'enefod eulap"red afueru-asraorues apo^ >{B}rqnF llel e!: III

'.p,ort n1 rqn8 -ra[ olez Xtrts-1e n XIAiS-d11 rzela"rd oue?qr?Fer olrq aliu p€sop 'urr1npa141 '{Tlq,o-?c n tzela.rd rl1p's./1 nno e1;ndlo xnis-d .0BI op e[ue[a-r8 pox 'ouH

[n>{olour uepal;o[ r4.rpes {iiqo-d >{op (orgars1111s}H ^ep€s r>islr-rrdulo eurr 'Joggl

op eualns 'Xtrts-tc ep rleze>l,oC ns recrrpun{S 'EI

T}uatur"rads4g'e[ue1rd

8o.to a1>1edse aulefrc-red ausolzr allalso ep €qar+ e[o4 'eluenqrdsr

elo a[ opqn8ouro nlue1s ur,o]srA? n X]\is-gi afueno1oz1 'eluenrrze"4sr

qlqn{at a[ prupa.rd r euacFi?Ferau e[ >iann Fof (XWS-d t XniS-p)aurlesr>{ o>{srrrapqllouroqtlts-g} I -ie nBaurzl e>{rIZer euJnl>[n4S

COAN

glrpun{s 'g ! ^o{uIN 'g 'rlslra{s .trl

UNIAfl SIY UYSNSOSI'IOruOXITIS-dI SNITSSIY flXSNUOSI.IOruOYI-IIS.?O

NGSTIIZI flXI-IZVU SNUNTYOTI.f,S NfNV.[Id COTIIId

('296I) II 'IoA 'II 'uuv '(arne1soFnol1) oneteres .WIHC .JOS .TTng('u96I) rr '[u{ 'onafe.reg 'HIgtrN vuvCIWsH v^Jsnuci xrNsvrc

Ako u jednom higroskopnom nevodenom rastvaradu, re-.cimo dimetilsulfoks,idu' (DMSO), rastvorimo, s'uSenu dvrstu a-SMKH+SiMor:O+o i p-SMK H+SiMor:O+t , 'H:O, i ako ie voda u $-SMKdvrsto vezana, onda mora a-kiselina u DMSO manifestovati teo,rijskimanju, ali u granicama eksperimentalnih gre5aka jednaku, mole-kul'sku t;eZinu N{ uz jednak van't Hoffov faktor >i< prividnog brojaiestica, kao p-kiselina. Pokazuje li dimetilsulfoksidni rastvo,r p-kise-line manju M i ve6i >i,.< nego rastvor a-SMK i ako srr efekti pravogreda velidine, onda to ukazuje na to, da se molekul vode poiavl iujelsao samostalna, krioskopski aktivna destica. Po5to se apso,rpcionispektar rastvora p-SIVIK u DMSO razlikuie od spektra rastvo,ra a-ki-seline na isti nadin kao u vodi, to svakal<o znarr.o de rastvaranje uDI'ISO ne prolrzr]o,kuje p.relaz p-oblika u a-oblik. Pored DMSO kaorastvarad za krioskopiranje upotrebili smo vo,du. C)na se kao rastva-rad za SI,{K razlii<urje od DMSO, metanola, etanoJa i rnnogih drugihrastvarada u tome, da p-SMK iedino u njoi prelazi u a-Sl,{K. Ovo,iraravno, mcZe biti disto kinetii:ki efekat. \roda je potrebna za stva-i ' i rnie medustania izmedu $-oblika i a-SMK. Ali , nr.oglo bi bit i i to,cia se stanje SMK u vodi razl ikt i ie od stanja n ostal im ras,tvaradima,lrpr. u stepenu agregacije aniona.

Ako se l<cC rastvaran' ia p-SMK u DMSO mclekul vode pojav-)j-r je kao sarnosta.ina destica ( i iz na5ih ekspelimenata - kao Stoi.emo videti - to ploizlazr), onda ie kraine neverovatno da bi se uI)I{SO stc.pr:n agregaci je a-}<isel ir-re i (3-oblika razl ikovao. MoZemo sa,, 'el ikom l.ercvatnotom sma-trati da oba obli l<a u dimeti lsulfoksidnomlastvo'ru -astupaju kao rnonr,meri. Elernentarna celi ia ivrste (a)1-:MIi saclr i i monomer Fi+Si1\{or:Oro. Llopite, tenriencija aniona da seu DMSO solvatizuje je minimalnaS). Osnovni. razlog rastvaranja SMK'.r Di ' , tSO je solvataci ja proto'na i pove6anie entropije. Dimerizaci jailniona bi srnanjila entropijri bez ikakve cirergetske kompenzacije.I"laslrprot tc,rne, go,milanje naboja (B!) bi prcuzro,l<cvalo u icle ko,n-ce'ntrovanim rastvo,rima jake oCbojne potencijale, priraitai koefici-cnata aktiviteta i slobodne entaloi je. Kod rastvaranja B-kisel ine,lcoja sadrZi vi5ak ocl jednog molekula vode, ra,strzaranju doprinosijoS negativna entalpi ja me5anja rzode sa DMSO, al i proces solvataci je.,'ode nije fakto,r koji bi i5ao u prilog dimerizacije anio,na SMK.

Situacija u vodenom rastvoru mogla bi b' i t i drukdija. SMK jehigroskopna i stvara hidrate dak i sa oko 30 molekula vode. Anion jetu sigurno solvatizovan. solvatna voda mogla bi da ublaZi odboj iz-medu dva mo,nomerna aniona. Medutim, dvrsta a-sMK je izmorfnaa)sa silikovolframskorn kiselinorn (SWK) HrSiWr:oro. Struktura oveposlednje je ispitana u dvrstorn stanju rentgeno,grafskit), a u vode-no'm rastvo,ru rasprSivanjern svetla6), ultracentrifugiranjem7), rend-genskom difrakcijo,ms), spektrofoto'metrijski i meto,dorn koagula-cijee). Rezultati wih tlh ispitivanja se slaZu. Anion je mono,mer.Odrederni su aktivitetni koeficientilO) SWK. Ona je jak elektrolit.l<oji disocira prema jednadini (1)

32

l I ' rq e re?rwar { l tuse lc - t

'a>lrlzeJ al eJrpals-od one"rdn Iq BIIq alrce8ar8e nuadap n e>ilizer Bulen]uana e ,eur1eq4>ITIqO-p I fl eu Apo^ eluerrrzan rur+sr^? n e{rIZeJ '-rdu e,rrflulnzeJou elrqIq o?eul 'eur,ole npa-rodser n rcrIZeJ 'foleur ouleôJen 'fousa1\zr n tiel:-olsrod eJour euo 'r[rcniT]s,u'o_{ [,o4s[ruraq n a{rlzer eu.rau ep ntepnls nI {B?

'tur1npa141 'aua?au.rJdau r>lgrlrleue r}e}s,o n-Eow nê}se,s uo>1s-llulaq n a{,rlzer alew 'aurpal a>{sln>lolour a{osrl palsn ,r1y .n-ron1s-Brr u.nouropoA n HoeN es e[rce"r1l] qFlsflJ]Aur,orcua]od azrr.r>1 n?elsas o{el oNI 'apo^ ein>{alow Soupal po n{rlzer ourr,reurauez o{e nzBlsaFnpop as nlue1s utolsJ^J n auil,asr{ aqo azrleuv .aur,Iesr>1 a8nrp Iar.lpral nrau.rouour ur,orueS n QOA i e[o1soC eJ,our €uO 'XWS-$

i Xrui-,nBauzr a>illzeJ auJnl>inJls e[ua[u;e[qo nczrerd n >1e1epod ino,u uepefopllaeppa"rd rq .rai 'o,1ez ou.ze.t as u]Bu ollui? atrce8ar8e nuadbpn n[n>11zeJ XIAIS-d i XniS-?e a,s Bp rlsoucn8oru aluene_rano.r4

'nron1ser r.uouapon n XWS-I| Ixws-1c es elueraur e1s'd,o>1sorJ>{ euqa,r10.d ours rIr,sJAz|o/00L ez rleL-or>![zeJ e,Jar.uouour r eiraurrp >r< eorlsa? lorq ruprn:.J.d ez Rs,oupeJ^ as Iqal€Joru eli's qDlsr.nor qru?€uro{ po,{ r rie 'e1nu nirs n{suoL zn orues g,7ousoup'o 'g rlrso,uzr )r( oc of '(ip{ef o4eupat ol I) I}Ilor}>iala r4et aurl-esi{ e{-rlclo eqo ns O}Fod 'rlrleurrrd r>lsdo4sorr>{ e"r,ou as e{rlzer eA>{-Errro e '>lu nrol{eJ u.roAoJJ,oH 1(trBA n 0/o0I pio n{rpeJ olrJeuz Iq oAO

(g) - r [ ' (o tH . 'Fozrowis) ] *+HB : [e(gag . oroaroNIS) ] ' rH

:BAOI.MTg'p ewnlrcr{rs ruo}e 1 eu 'a1>1ep ,1nqa1,o111 eu ecr,lsa? 6 era111lp p,o{ e

k) -u[orclerolqls]++Ht: [orgarolgrs]uH:eAouor g ou.na[n>1o?o eJawouour afrcelroosrp eundl0d pox

[r"on "o];. : il|X :,;Fo''oy*r F]n.In+>[ruls Iq oeulr reurip ruesqnurroJ o>leJ ..0tI op eluasns alsoda[e4s'o pol llo>t 'opor. p>1e1ou'[eu,o uezarr %usei-,a['aqp-rnf"I.I .in*-rp n eza^ qrô>irrropro.r\ ncoruod qr rgnlnzanod ,euoruB e^p el npatu-T lso]u -nfeaefupBs ep I xrus-d eurl.rourourour eure^p ououreJôlsrnlepedr-rd apon rlmlalour ruezan o?srl? ep rlrnelsodpa.rd as

"2"11'{IIqO-d eu r r+etre-rd r.ror-rd e 'a1>1,ep 'as a70ur au Jau.rou,our oe{ xrus-?,edrys'eu ep 4eqni1>feZ .npon e,1pnd1o a?o? Bp I xruS-?c po'1inlo6olu-p8lq {llqo-d af ep 'aulo1 n r elezerpo as e{rlzeg .aurlasr{_tc enls-to^s p,o nln{rlzer olsau as xNS_6j aurqoso a>1s[ruraq_o>{?Izl.{

xws-?c uoTue r

(r)

'JAUIOUOUI

ai ep'o1 eu afnze4n XINS-?o I X1v1,S npauzr eir8oleuy

_n [o16; rIAIS] * +H? : [orga r/$.IS]rH

EKSPERIMENTALNI DEO

Silikomolibdenske kiseline (a i B) sintet,izirane su i to a-kiselina postandardnom postupku'), 3 9- uz vakuurns;ku sublirnaciju le,da'). obe kisellnesu 'sadrZavale oko L2ok H"o. Za kr.io,skopske svrhe cne su susene kod 130cc ii odgovarale su empiri jskim formulama a-HoSriMo*Orn ,i 0-HsSiMorrO,, . DMSOimao je tadku topljenja 18,4oC; vcda rede,sti lovana.

lz raz.loga Stednje rastvarada za kriosrkop'iranje u DMSO k,oriscena jejedna uproi6ena krioskopska aparatura, koja se od Beckman'n-ove radirkujepre svega u tome, da predrnik krioskopskog suda izn,osri oko 10 mrn, visina oko10 cm; dno je p'roS,iren,o i sadrZi magnc'tsku meSal'ic'u. Ume,sto Beckmann-ovog,koristi se Hg*terrrnormetar, podeljen na 0,0i1oC. Ova aparatura tro'Si 8-10 putamanje rastvaraia nego standard,na Beckmann-ova, ali je zato cca 10 putamanje ,osetl j iva. Da bismo smanjenr-r osetl j ivost do,nekle kom,penzirall, t,rebau DMSO (krio,sko,pska ko,nstanta 3.96 st rnol--l ) radit, i sa r,ecom koncentra-cijorn nego u vo'd'i,

Kricskopiranje u vo'Ci: U Beckmanncvoj kriosl(op'skoj aparaturi je u vodirastvore,na 9-SMK i posle odredivanja molekulske teZine rastvor je preko no6idrZan na 30o, kako bi p-SMK kvant,itativno pre5la u a-SNIK. Posle toga jeponovo kriosko,ps,ki odredenc sniZenje tatke'mrZnjenja.

Eksperimernti suSenja kod niZe ternperature vrSe,n,i sl l sa p-SMK, kojaie sadrZavala 12,03/r' r 'o,de. U posebno'm rastvortr je o,dredena ekstrinkcija kodtalasnih duZrina kod kojih se jasno ma,nifestuje razlika izmedu a- i B-SMI{Cvrsta p-Sl rTK je suiena na 105-110'C r - r suS,nic i uz is tovremeno evakl r i ranjena cca 10--e rnm Hg pomc6u dvostepene uljane pllmpe firrne Arthur PfeifferG. m. b. H. Wctzlar. rSu5enje i evaklriranje je trajalo 10 sati. Posle hlirdenjauzete su probe za cdredivanje vode ' i pripremlieni, su rastvori za mereirje,<st-nkc i jc . l lkst in l<c i . je rast r ror"a mercne su odmah nakon rastvaranja SMK ir r .akorn t r i r lana sta janja. I \ {ereno je u 1cm l< ivctama na spekt lo fotometru>ls'i5,5 PMQ II(. Odvage su uvek bile 32 mg na 100 ml. Vrednosti ekstinkcije:a nes r r scnu h i se l i nu su ne i t o n iZe . , l o r sad rZ i v i i e vodc (u l<upno 12 .03 ' / o ) .

Rczul tat i kr ioskopsk ' ih mercnja u DMSO dat i su u tabel i L . a kr ios l<o-pira,nja u vodi u tabeli 2.

T a b e l a I

Kr ioskopi ja a- i p-s i l lkomol ibdenske k ise l ' ine u d imet i lsu l loks idu

i g t ' o i cks l r c r : t n t ' n t r rII trrr" kiselineII Molal i tct X 10

i

ct"

0 . 7 9 2

1

6 ,032

2

d"

1,024

425

I .)q

2

1,568

,

I1,002

l r vodi

,5

at

1.260

T

3,604

4 1 6

4,39

Molekulska tcZina

Prividni broj iestica, r i <

Kr ioskop i ran j c

Br. e,ksperimenta

Molalitet X 10'

Molekulska teZina

Prividni broj iestlca

I > i (

T n b e l a 2

B-s i l ikomol ibdenske k ise l ine

, ) , , 1

5.20

359

5 . 1 3

.109

{ . : 1 t )

.135 425-1,19 1,29

4.234

121I . ) a

34

gt

,]z atep elnu nlrs n>{suor zn e[o>i ,nne;d oruefrqop ,(e1rs e4suor - s):,tl n[1c4uny oe>I >r< oure]rceu o{V 'tg't op 6i,t po elser x< €clls-41 to;q ruprnr"rd e 'gI? op gtt po epedo uroi_rce-rluacuo>l ruogniep-edo es eur?al e>isln>{oiour euprlt"rd elrce;luacuo>i qruaJauJ nl€.l'Jalurn

'>l( e'i rzet olsl I a>1eupe[ ourlosi>l aqo ez ns auzoi a>lsln>lalourauoparpo r>1sdo4sor.ry 'alrceFa"rFe n[ue]s uro]sr n niednlseu )iriqo-]oua[u I XNS-d ep alnzu4od n.roalser urouapo,r n alue.rrdo4sor.ry

'eluaraur fo;rq r>p1aA Er-uooA zn ourpal afue'pnerdorq elerur elnu nlrs n{suor eu o>lrlzeJ ono eficelode"rls>ia --- 'bZ + ecans aIISouzI OSt iq1 n efua"rour qrlscio>1sorr>l po]i a>1;a"r8 aule2nis --euzrca.rd oulionop epq ahu eper e>irpo]our eules o]lod .apol nln>iaf-otrr ulol e-reno8po one"rdn '>e>1srAu apol In>lalotu uepat eleteVtpes alefo>i 'xnlS-gl

I oSI/[a n XruS-le elrpolzaq nln1sa;rueur nto4 (t tiaqu+n t I Z

'rq.'ds4e ipl^) gB'0 ecrlso? efo"rq Foupr.l,r-rd r]Soupa.rA e>lrIZeU

'Xt11s-tj rel>iods r-lEz,TpEZ oI zn ronlser e 'ecrlsaa eulelsoures oe>l e[n[t-leloci apo^ In)iolour es ep nfnzelod OSIUO n elue"rrCo>lsoir>l r]uaru-ueds>1a ;a[ 'n;o.r1ser n X] is-t j aluelo1sod ez ru ue]Iq alru ug

.XINS-,(j

olsrAQ aluefolsod ez uelrq elru apon In{apru [e,Lc rie ,X],{S-lo erua.rciXWS- d n{rlzeJ nuqrdrl 'aru'o} etua;d 'e[1ne1spa"rd nqnpzel eu ,3tIop €luapns po)i opoA ein>lalou Foupaf po e>IFIA a[ue,rez;pe2

'aurlasr>l-u

autqoso auqriii aqo ouJenls nfnze:1-od 'XlAiS-d >oupoAzOe<< ,au,asn>^nurnn>len n r,JollseJ ep eleze>1od ns alra4ur1s>ia efuaJatr\i 'Xtr\ls-]c nXWS-fl zelatd elezJpo e[o4 'e-r11ads nuourord nulrlsrJa]>{eJe>l o>ie}olsl I .re14ads uecr1siJol{€Je>{ nlnze>iod XNS-| rrol]seJ ruapoA

'nluep )uroupolzaq( n r ielo1sod n8our ,a1>1-ep 'aurlesl>{ aqo 'Otoe1otr/\ irsiH ' , .0tI op nqnpze^ eu auasns 'XtTS-lc

ruo[nur"ro] es o?eIS os elnur,roy e>1slr-irdura eue[u e>1e;a"r8 ql{?rlrleueeurecrrr€J8 ;1

'ep'on auolJnlllsuo>{ eln{aiour enp ouJr:}4e"rd 't1 '968,I

;oi a7;pes 'umn>1e^ zn "0II-90I

po{ auaFns 'XI IS-f i rtotzyy

Vf ISOXSiC

*6

iIJ

II

8e0'0660'00€u

'0

€uep r Iolsoct

etl,c)Fr?sllg

260'0'ZTZ,O

I8 t '0

Bl0'098r '09tt '0

0rb0Gb00t

eluaqnsa1s,od

etro>1ur1sqg

efura;ns a.rdetr'c>1ur1s>itr1

(urN) eui,^znpeuseIEJ,

aurTasrq a>Isu€pqr Io [L!o>irlr]seJoA?seJ allrcquqs>19

t e I a q e J

'g Ilaqq n ns rlep etue[e1s Buep t uo>l€u 1 efuaq

-ns alsod qeurpo 'eluaqns oJd ),IWS-fl e.roa1set otrc4urls>1a efue-ratu i?e?1nzag'obg}D'O + Il8'I a! omouzr runn:IBA zn efueFns alsod auqasrq-$ epo.l. teTrpeigl

't1'soupaJl alsl oundlod (oIO0'0+) a.rnlerad'ula1 etua-raru e>1epa.r8qlul€lTratur.rads>1a Jelnun a[ epp {llqo-p n ezela.rd alsod etrd,o>lsoiJy

"iu ekstrapoliranu vrednost 5,02. Kod malih ko'ncentracija, dak1e,,obe SMK u vodi disociraju na 5 ionova, kao Stro s,e to odekivalo zamonoi-ner. Sludajne gre5ke krioskopstkih merenia u vodi iznosile su! r%, .

Na p,rvi pogled se dini da bi se pitanje stanja $-SMK u higro-skopnim ne,vo,dernim rastvaraiima, kakav je DMSO. mogio ra5distitisamim tim. da se u DMSO rastvore bezvodna a-SMK i bezvodhap-SN{K, pa da se uponede spektri. Spektri ovako priprernljenih ra-stvo,ra stvarno pokazuju tipidnu razliku izmeclu a- i p'o,blika. Ali, ni-kad nam nije uspelo da sadrZaj vode u DMSO smanjimo i,spod 0,08o/o(4.10-'! m). Samim rastvaranjerrn bezvodne a- ili p-SMK ne bisrnoimali garanciju da one u rastvorrr delimiino, iJi u celi.ni, ne bi bilehidratizovane. Krioskopski dokaz da se dak i molekul vode, koji|3-SMK monohidrat H+Si1\{orzO+o'HzO uno,si u rastvo,r, po,javljujeka,o samostalna destica, pokazuje da u pogledu s'tanja SMK u DMSObojazan zbog tragt.lva vode nije opravdana.

ZAKLJUECI

1.) Kako a-SMK, tako i p-SMK moZe nastupati u bezvodnornstanju i u granicama tad'no,sti hemijske analize o,be odgovaraju for-muli H+SiMorzO+t,. Molekul vo,d€, koji jo5 sadrZi p-SMK su5,ena navazduhu do 130' (rmonohidrat,,), pr.edstavlja karakteristidnu razlikuprema a-SMK, koja uz o,vakve uslove otpu5ta swt neko,nstituciou'ruvodu. Ali, taj moiekul vode nije bitan za nastupanje B-SMK, niti udvrstorn stanju, niti u rastvoru. Eksperimenti suSenJa uz srnanjeniprit isak (10-'mm IJg, kod 105-110'C) pokazuju da se ovaj molekulvode rnoZe ukloiniti, a da kod toga dvrsta SMK zadrLi karakteristid,neosobine p-oblika. Kriorskopiranje u DMSO p-SMK - >mo,nohidratanpokazuje da mo,lekul voide nastupa u DMSO kao samo,s'talna, kri'o-skopski aktivna destlca, a rastvo'r ima karakteris,tidne os,ob,ine 9-SMK.

2.) Eksperimenti krioskopiranja u vode,nom ras'tvo'ru pokazujuda su kri,oskopske oso,bine a-SMK i p-SMK unutar eksperirnentalnihgre5aka od ! I'/, jednake. Oba obiika SMK g voflerno,m rastvo'ru na-stupaju u istom stanju agtegacije, kao firo,rro,Irlor H+[SiMorzO+o], koiidisocira na 4Hf i [SiMor:O+r,]a-. Ekstrapolacija prividnog bro'ja 6e-stica ,in na io,nsku silu nu-la daje vrednost 5. MoZerno sa veiikornvernovatno6om zakljuditi da oba oblika i u DMSO nastupaju kaom'OnO,meri.

Zahvaljujemo Fondu za naudn'i rad NRB:iH za finansiisku po,rnod irUrnion Rheinische Braunkohlen Kraftsto,ff A. G. Wesselingn za ustrrpanjebesplatnih uzo,raka dimetilsulf oksida.

LABORATORTJ ZA F'IZTCKU HEMIJU"HEMIJSKI INSTITTJ"T

UNIVERZITET U SARAJEVU

36

r t

OASfVUVS JVIISUSAINNJTTTIJSNI SAHJSIWSHJ

]AIOITIO JVTTO gV-I SgH SSIIAIAH 3-H 3SI']YXI S A H(I

' t96I elJEru 't ou,allurlJd'u3lc.rJJlle areurouotr{ sle qJnE

pdxoJlnsldq aull,Cl LUI aJn'esuapqdlou,o>{Il ls rap ualu-Iod apteq ssep 'uatuqouue

lra{qclluroqcsJqe^\ JassoJF lILu uue{ uew '9 }Jola uap }qJISJo IInN a{J91s

-uauoI aIp JnE )r( iqezuoqJllaJ, uoJBqu,I€qJS rop uolieICde.ilxg aio 'u3JIIz s's{p_r [ , ,nO.,onJ]S] pun +Ht Jne arpt [ r r rgrrs t r \ I ]S] 'H aJeLu,ouotr \ I s le . re,1 .z pun JnepuelsnzsuorleSaJFb-v uaqlasuap tul uelarJ s,ws Jop usul,rod eplag 'uolieqJa^

qcra13 Frpuelsllon ,!I I uo^ azuarF.ralqad alp Jne slq qcsldo{isc/ir>l SIAIS-d pun

SWS-r; orp qcrs sep 'uosI,a,AA,aq .rasse1,\ ut aluaurlJadxg aqcsld,o>1so,{.t;4 (6']asla,tgne

SI IS-€i .rap ualJel{rsuoFt'g uoqJsl}s{J-a1>leJeqJ arp Eunso,l arp r'oqo.ry\ '11t.i1yne LtaqJiIoJ soÎ]>le qcsid,o>1so,{J1 'sa3lp

-uglqsql,as ura sle salerpfqouro6-S6s-d sap In>lalou.Iasse4\ sep s^s€p 'uo8laz

pdxo;1n'sldqlatulC ur aqJnsJaA aqcstdro4so.{r;4 '11eq,aq ut.tog-gi roi.) u3JJeqf,s-ue8lg LlaqJsnlsrral>IeJBqJ alp SruS,-tj alsaJ aIp iaqo.{\ 'JSSeI uauJeJ}u3 In{3IoLu-Jas,sel ! \ sasarp qc l ,s ssep'uaFraz (J .OI I -S0I 'Fg ruru

" -0I ) Icn. IO u lo lJ3pul tu-Jan Jelun aqcnsJa^SFunu>lJoJJ 'Frpure.m.1ou Funsol ur qlou 'pLIulsnz ualsal rurJapo.^r SI41S-$ Jap uala.l}Jnv sep rnJ raqe }sr In{aloruJasse,1\ sasaiq '1qai,Fqe

Jassel!\ allorrorlnlqsuo>ilqJlu azue:B sep uo8ur-rFulpag uoqf,Ios Jalun alp 'gtr41glrc

arp uaFaF palqJsr,alufl uoqcsrlsr,ral{ereqJ uauro l l lals (le"rpdqouol I - SWS,-flrur) pJUv\ ura11eqo3trsal qJou SI IS-d JaJau>lJoJloF .,0tI siq ]JnT rap u€ Japu'o^ ssep ' ln>l,alotu"rasse/a seo 't)toitotr\ l is'|H

IaLuJod rap aplaq uaqca;ds1ue lla{-SrnuuaFuasfleuy uaqJsltuaqJ Jap llciaJog rul 'ualaJlJl1e LuJod JoreJJJasse,{\ urueuuo>l Str4JS-$ arp qrne sl€ (SI IS) a.tngsugpqdlouoli i lr,s-re alp lqo.4 oS (I

?rrpunls 'g pun ô{urN 'g '1et ;a{$ 'J

arngsugpq,{Ioruo{Ills-0 pun arntssugpq,{Iowo{lM-rerap uaqos1trz sapelqcsrelunrnlrlnJls sap aFBJd rnz 3e;11e9

CNNSSV.{NSIAIWVSNZ

'198r (096r) ?9' ' u l a r { J ' s f , q d ' f ' p . l e q J l e J S ' N ' s n B . r X ' V ' X ' u o s u q o f ' S ' t'99 ( r96r)

9 9 ' ' u r a q 3 ' s d q d ' t ' . r o I r a X ' I 4 1 ' ? l ^ a l t i e i n i ' t r ' r a i l o l ' l ' U ' f ( 6

'6IS (296I) Z9 ' ' âU ' tuaqC 'qnrx ' . { 'U po>I ouerr} r r '98t I (696I)

0 t ' ' s , { q d ' u a q J ' f ' p r o J u e C ' C ' r \ I ' u o F . r y ' V ' d ' d a a 1 ' V ' H ( g

' I I0Z (9S6I) l l ' ' cos 'waqJ 'urv ' f ' raFurg '1 ' 'g 'su,od1 'V 'qd ' r a >1 e A

'C ' ru ( l'0L6t (896I) ' ' tu t11 ueFroaN 'urnz 'u tdet ;qe7-peqeg 'V 'V

: 6 e 9 ( 6 S 6 I ) t g ' ' t u a q J ' s d q d ' f ' y e t l s o t u l J ' N ' S ' u e u u o - r y ' f ' ' i I ( 9

' 9 1 0 I ( t € 6 i ) ^ [ I ' e p v ' u f l t { J ' ^ I a H ' s s o r 5 ' H ' - r a u F u r g ' U ( g

'gt (tS6I) Vbl V '(uopu,o1; 'c,o'g 'dog 'co-r4 'u r 3 3 a 11

'I 'd 'I &

' 8 I 9 { 0 9 6 I ) Z l

' ' t u a r { J ' , m . , a F u y ' } q c } u r a J J € q c S ' , 4 A . ' r a J g i q r S ' - I ' H ( t' t z ( 0 9 6 I ) 6

' ' p l q t ' - r e q t t L J ' 1 e 1 " r a > 1 5 ' J ( z'6r (096r) 6

'Ht€IuN

e3o1or rya1 r eJ€? lu raq e^1 ; l 1JO > l rus r? I5 ' ? i Jpun IS 'A ' > Ie i Ja {S ' J ( l

(0r

VUruVUSJI'J

68

zoDI eue+uelsuo>i po u,locr? qruo;aqo 'ecrqold qr>1sfrurunle e.red 8ou-a[uo.tn elod op nurd,olo n nqoruod Jot'0 op Z'0 eu ouesrln8a"r o[ afu-apelq?od 'ncrlepaur nulouSeur rzJpes r ouaJrqer a[ oup ouleJ 'l?n a[0/009 ecJ ez 'te4arnourJal rzelr. IIo>I n 'epns JaruoJd 'erueuau.nzi tul?-apals es eJnl€rede eao-uueu{cag a[ euaqgr,ro4 nlrdo4sorr>l eZ

'uelozllelsr"r>1ard rssr.rnd nOJalT I IOISH'e 'd zr ua^rqop a[ lfol

'tOiJIT ures ''e 'd a1q ns a[r1e>1wa>i a^S

OgO INTVJNSWIUSdSXS

'r4cr;er8 af ou,a;.rn

+ I - - '@: ; l " u1

:plualclJao>i ru+almll{e ez nzeJzr rrep.rFalur aluerreunletzl '3otr'BI o>lo ou?rqo e[ eilq eprc>loJlnsll?aurlp8o+sl? o; efualuprrn e{?eJ 'g'I ecr op oe}ar>l as ur e;on}ser lalipi-oIAI 'zô>TurN->{elra>l$ eturcepod eu.ra-rc pruTlec g'tl + eprs>loJinslrlaurlp Sopuap 1 3oup1 elo'Ido? ql>lslour f e4rlzer r 1ou/Iectg't:1 etua[1do4 e1o1do+ e{sp,ur e 'lotuleuedap

96'9 lsotr,pe.rn a[eueunzn t nli.relsuo>{ ilIsdop,orr4 eZ'Z a[ olq ^ ecr+sa? forg 'e[ue1s

Eou.reuorcels wopolow o[ ouerrrparpo 6 elualuzJlu a{?e1 aluaTiug

oUI t'

s p - [. I -@ J

tu

| 'I7, oJ\ lur^

t - | - -

\ f T l i @

YruA+-- -o@

'tlrcetuts>1,o-rde

foEn;p n LreArporpo a[ i[o>{ 'O eluolrrJao>1 So4sloruso ,S,onorunrrafg

TzBq eu ns rleunQeJ p J" rluarclJa,o>l rulallnrl{e rfupa"rg 'npls4oJlns-ITlaInIp n aInaro^lse"l eg53v T soNfHN 'soNx 'tolcx 'fx 'toIJIT'IOIT ez aluorJrJao{ au+o+l^g{e lllparpo oum qsdo4souy

ôllls 'a .r ̂ o{ulN 'g '>I?lra{s 'I

NOISYOJTNS'UTgruI(I N V.f,IAOUTXSAU

HIN.INS'IVAONCflf HINQIUTUruIS ITNSIJI.{gOY INTSTIAITXV

( 'u96r) rr( '296r) rr

'loA'luq

' I I 'uuv '(arnelso8nc1) olateJes 'WIHJ 'JOS ' 'I ' I1S'ozr,a[e.re5'HlguN vuvcltrÎsH vAJSnucI xINsvTc

bodnu cevdicu za ubacivanje. Kod pothladenja od cca 0,1'C, pl,odicese termo,metrom protrljaju o stenke posude, pa se uskoro pojav-ljuju l<ristali6i. Umesto smese za hlaelenje kori5tena je termostati-rana voda. Ovako dobi.veni aktivitetni koeficienti u dimetilsulfok-sidu prikazani su na slici 1.

05 m

Sl. 1. - Akiivitetni koeficijenti simetridnih jednovalentnih elektrol, lta u di-metilsulfoksidu.

r,. ^ 1

1 n

1 n

- --"-'-

;1CtO"

-"-'z t-tC\

---- K -l

N H o N 0 .- -

n ^ N r a ,- -

K N O . H 9 I \ U )

t / - -

05 1 nt v m

elektro,lita u vod;..sl. 2.

40

- Aktivitetni kceficijenti simetridnih jednovalentnih

I I

' 8 I 9 ( 0 9 6 I ) Z l ' t u a q 3 ' r Y \ a F u v ' l q c I u r a J J e q c s ' / v \ " r a J g I q c s

' T ' H ( s'T8I '6Lv 'gLb '19, 'd

'996 l t r ,opuoT 'suoT ln log a1d1o. r1ca1g 'sa>1 o15 'H ' t I ' uosu IqoU 'V ' t I ( t'ZZ t 'd "J ' I ' l J lupeJes I s I . â a T

'N '5 r ( t

' (u96I) II HIgg111 e8olouqa] r €Je?turaq e^ lFnJC >pusel5 'no>1 ut1q 'g '> ieIJa{S ' 'L (Z

' IZ t I SgZ

' d ' t g0 t ' uoPuor l'oJuorol '>1ro1 .aaN scltueufporu.raqJ 'rar$ar61 ' ' I T, Jazlld 'S 'y 'IIepueU 'tr

t'sr,A\el 'N 'D po>i oueJlq,lc '69Z '(106I) tZ uraqJoJpalg 'Z 'tu n .I r a I A

'N (I

VHILTVUAII'I

'eprs>ioJ lns l l lau lp E4oJZn qtu le lds-oq >1edn1sn uz ;>FurlassalA ' 'O 'V

JJolslJerx ualqo{unBJg aqJsrulaqH urolUfl"

r cotuod n4sfrcueu'r; ez H]gtIN per luQnBu ez n'p't lod as otuolnf1e^qez

'uroIl€)t rLIeAozLleA-IOs o8ou uorue rueôzlleÎosau a?l,in aFiA alualJlJao>l aul€ll^q{B €N'{1Sr UnOuAeISn Af >1epe-iod Iuqosnpau noqrlu r eurrJo^lseJ ulruapo^ n€urruo Iu?lF ns ouÎlelIle^{ eluelu?rur a>I?e] p0>i npls{,oJlnsF}aunp11 B rlorl>lala qtulualeôupaI qIu?Ir]aLuIS I]uoIcIJao>{ Iu13}I^11{V

xvonf T>rvz'euoqe>l

Soueirozrl€Alos o8au 'euorue ,SoIoFu nl{aJa tuaQo:\ n epaisopaJSoua;au:od alualuqelqo aI ouleloJo1'lCX llsoltf1-rrozrlse"r aueleure.rdpalsn rleJrzrleal azour au nprs>{,oJlnslr}aurrP n as efrce.redruo>l eô'(a?ol

fX po>l e[ e a[ue[o1s1,o alueruleu oAoIa{']nH odq'aq r uenoz-11€rplri a?e[ a[ fX) IJX ez o8,au ]?a^ fX ez )" euu;ollser urruapoln ?a,l. a! ep rlnuaurodeu eqarl ICI-I71X epeFlopar aQIl as o+S 'eôr-ed a>1suor eJenls ep4e1[eu euor]B>l r{ruEJr}aJ} aplo qrAS po uol-run-IF>l nprs>loJlnslllalrqp n T ep alnze>1od nprs>{oJlnslt].aurlp n euorl€>Iqrlr?rlzer e1e"ro1>1.rad r eler+ru efrce;eduloy 'eteVetzr op aFI^ ezel-op eurrlu npaur a{{IZ€J ed 'Iuer\,ozl}ellos llsru luolue nl "nJaJgIt{DSeulard "ro[

'o1ez e8,ans a.rd ,oulezrorarr 'r9an nprs{oJlnsli}ounp n e[uodseg'€Aored ril>1suoT elue.ren1s nltcu,apual nlueuleu t1e,ro1>1.rade 'nQonleu nfeurr t1e.r1ru "ra[

'aluarct;ao{ au}alrAl}>le aganfeu urou-rre18n r1e.ro14red e 'afueurfeu nleurr I]Pr]lN

'euolle{ po nSoin n?olLroTu€ e;r8r luatclJao>{ Tu+alrll4{e ez ep as rpIA efeqnis eqo O

' teToiod rulerqo nprs>loJins-Iilatrr1p I Ipo^ n nleurr 1!o>1 IJ]T I fX aul? npolsop,ar n 4e+azn4 IuIp-af 'agel eleualrcr;a'o{ r{Iul'allÎ})ie ql?on r qrfueru npatuzl a{rIZeJl-ls olF oures rpo^ n ounouo ue?lls a[ nprs4oJlnslllaullp n eluesetr-od Jo+>I€-re4 rlqdo 'rpl.n as ol; oex 'nltce.reduro>{ ez (tdoq oqels roorrn as rfol 'tOIJX was) rlos qllsr erollser qruapon r4tr€rclJaoli Iulat-llr1l>1e 'na;n1ere1ll zI €urrcepod erua;d 'ns ru'eze>1lJd 'Z rclls eN

VfISNXSIC

SUMMARY

Activity coefficients of simrmetrical Monovalent Electrolytesin Dimethylsulphoxide.

T. Skerlak, B. Ninkov and V. SiSlov.

- -__Th-q activity coefficients of Liclo., Licl, KJ, KClo., KNO., NH.Noa and,AgNo" dissolved irn di-methylsulphoxide at iherr' iie-er-lng p,orinls nave -uee'

calculated by means of Bjermm's osrnotic coefficieni Aeterrnlned. in secondapproximation for mo'lalities up to l. 5. The mean activity coeficierrrts ""u

q""ii-tatively sirnilar to_thos_e-iirr aqueous solutions u',a ,ir"t i" E*"*rrv=-ll"succession of iorns. The difference between the lorwest and higheit coet-ticientsis greater then in water, probably becaus the anions are ess,entially nonsolvated. As in water, the influence of the anions is stro,nger than that ofthe cations.hdrntjerno 4. ma.nta 1968.

LABORATORY OF. PHYSICAL-CHEIItrSTRYCHEMICAL INSTITUTE

UNIVERSITY OF. SARAJEVO

42

:8'

(eur4a1 €{sp{apur eno8elu ruog. 'elue+sLlo>i euse8 g) autptlo4

'gp'g lsouPa.rlr eprs)ioJinsIlaulpaleuzod aures az€In

N ez ouls llrqope[u,a[id,o1 e{?e}1 pa.rod nloq n

IÎ /TOOOI

o ort{ *--xaInuJoJ nôuso eN

'qrrn+era+rl n T lpol€u 4elepodte; '1our,4e)>I gg'I - T eule.r e[ua[1do1 e1o1do+ E>isloru eno8eluEp >lelepod ns alep €pm>loJlnslqaurip I?epolzro"rd-aur"rry errq

(r)

asa I

9r '8o 9 ' t

60't66' t

IOtu' I 96 I

096 t'8p6r

Ierx 99' I = T es (I) aFLuJoJ zI

,rorup€Jes 1 F.raqpurl

suna),I r Jaêa]!\

o"razdrrrqcg

Iour/}s X Jolnv

nprs>{oJ1nEllauryp n ;4 n}ue}$noq n>1sdo>1solJ>I ez toepod IuJrqera}I'I

I VTUSVJ

'rquelflro{ n4sdo4sou>l ollporpo a[ erolne aFlA 1 n!1do>1so;r.r4ez epTs>loJlnsnleu4p lsonrfueur-rd ruqop oeno+Blsuo>l rtozdrvrqcgat 'po8 '8?6I qen 'nf1do{s,orrr>l ez eQere^lser oB>I eprsqoJlnsll+aturpnuaurud nqt"la8ns 'afuapelq ez eseurs aueurl"rd zoq peJ eneqnSouoe[o>1 'e[uat1do4 e4qe1 eufloirod olr2oteu e 'elrcuelsdns qr4sue8.roue rqi>1sue8"lo qr-8ouur elue.rerr,1se* Fouqosods eno8a[u 'rCoZ'0 + 0'68I op

Z0'0 + gg'BI po eprs{oJlnslrlaurp elue1s 8ouca1 uodsel I>losIA

CIOAN

ô{u!N 'g I {eIrerIS 'I

ufrdoxsorux vrsrog'Icvs flNzva vorsxo.{'rns'IrfgmrG grNvJSNoy fl>IffN

('296I) II 'IoA '[I 'uuv '(aurelso8no1) oâteres 'WIHC 'JOS ''IT151

('296I) Ir '[u{ 'onefereg 'HlgtrN vuvclwsH vAJSnucI xrNSVTc

I or,""nrtnd eutpos

. Nlll eksperimenti.su podeli provdravanjem ove poslednje vred-nosti. odredili srno sniZenja tadlie torpljenia, ko;a u aimetntsulfok-sidnom rastvor'u prouzrokuju razliditi neeieltroiifi i radunali mo*letktt lske teZine na o,sn,o'vu I(:8,46 st/mol. one su bi le vife

""dr"1000/o previsoke.s druge strane, nismo imari podataka o tome da ii i do kojeg

$llena supstancije asociraju u dimetil.sulfoksidu. Zato smo odiu-dili da odredimo K iz (r), aii na bazi po'novnog odredivanja L, mol-ske topiote topijenja dimetils,ulfoksidi. o.,u sE moZe dobifi z,a ide_alno razblaZene rastvore na osno'vu veze izmedu sastarra rastvora injegove tadke topljenja

A F I , , - A H

% m . a T

91t l l , - -_ L

r i i 1 ) H\r /

Jasno, molski razlomak Xr '€ moZe se odredit i ako ne poznajernomolekuisku teZinu rastvorene supstancije. Medutim, ako odredimoL sa nekoliko razl idit ih supstancija, uz pretport""r." 'd" ,.ra"trpaju "dimetilsulfoksidu kao monomeri, i dolizimo do sustinski jednakihvrednosti z? L, a ako se ove vrednost,i slazu sa kalorimetriJski ;d;"-deno'm vredno56u za L, oncra se predpostavka o nast,pan,iu mono-nlera moZe smatrati opravdano,m.

vrednost za L odredili smo i ka_lorimetrijski i iz sniZenja tadke-topljenja rastvo,ra vode, metanola i karbamidl u dimetilsulfoksidu.Kao kriterij >ideal'o razbraZenog rastvo,ra< uzimari smo da vail for-mula (2) .

EKSPERIMENTALNI DEO

Hemikali je: Dimetilsulfoksid je dis6en korons,kom rektjf ikacijom pr.emaschiaferu' i rekristalizacijom, porazeii iz t.h;fik;; 'DMSO, firme >IJni,onRheinische Braunkohten Krafistbff A. G. w"..eil"g,7. iaeke topljenja posrerekt i f ikac i je 18,40 'c ; metanol p. a. karba- io pui is i , 'susen n: i 10b.c, vodaredcst i lovana.I ( a l o r i m e t r i r a n j e ' K o r i s c e n j e v a k u u m s k i k a r o ' i m e t a r , c r o b r ozast' icen od vazdusne vlage

"xatorimeiarska' tetnosi uir Je dimetilsulfck,sid natemperatur i nesto _r , - iso i od n jegove tadke topr :e" :a i u nrega je ubacivanpo' th ladcni dvrst i c t imet i lsu l fots io. Topiotn i kapaci tet suda' 6drea*" J . , r ,

elektl idno -grejanje. _Prosedna specificna tolplota dvrstog climet,j lsulfots,l ja cp(u in tervalu poth ladivanja dvrstog d imet i isu l foks lda, I j . izmei tu b. i 15ocpotrebna za kalkulaciju) odreclena ie tako, da je prectlodnim ,ispitivanjem po--traZe'n onaj odno's koncentracrija dlmetilsultot<iiai i vo,de, u kojenn sg. topLotatopljen ja cimetilsulJoks,ida i njegova toplota mesan ja sa vodcim plibliznokompenzuju. onda je u vo'du u6aEe,na ist tolidinu (.n gtu-a) ivrstog dime-ti lsulfcksida, iednom kod 5oc, drugi put kod 15,,c i merini su toplotn"i efe,ktrAFr. i Ar{ r " .

(2)

(3)

aT je precizno merena raziika ternperatura ubadenih dvrstih uzroka dimetil-sulfoksida (pribliZno ravna 10'c). Vrednosti za ^H1,,-l aHo douiveni iu--rzmerenih promena te,mperature AT,, i aT. (re,da r,,ehd1ne i.Ci i

"i.ltrle"oizmere'nih toplotnih kapaciteta kod 15o i kod 5c c," i cn. usput srno odred,i l ijos speci f idnu toplotu tednog d imet i lsu l foks ida kod l5cc po uobidaje,nom po-

44

9?

l-Iorur-}s IeJ z'0 + ' ' II -- S

r-Ioru }s 90'0a[u,a?Ius

- . IIow/Ier>I 90'0 + 88'g :

0t ' t - i - 9t ' t r - , t 'L .zetuatlci

-o1 a1o1d,o1 a>is'IcuI auaÎq,op iqsd'o>1'sorr>1 r r:isIt"rptulJcIe>1 lsouparn etupa.rg'1 eluenrpaJpo 3.o>lts,do>lsolJ>I a>ilepod oL[lISou'op 6 IIaqEl n

I E{IIS

9 l ro3norooorfrorr13 r6

loulpcy te.e . -.1

gg71 = r.6l

-alpo uo{r';e.rB o'urrsor.lop'laru't:d

'Iouelaul ez eurl,?eu Bqo eu T etue^lpo,e1l 'I rrrls, eN '{ednlso'd plsdo{solJx

Iour/leJ{ g0'0 + lt ' t: rolB{'I

etuatldol a1o1do1 aurapaJpo r>1sfr-rlatuuole{ }s'oupe.rrr efupargIour/Ierq gt'g :62't i17't iLZ't

IlsoupaJn a?ap,als ouaÎqop ns 1 elua[1do1 n1o1do1 e7

r-F r-ls Iec goo'o + LZb'o:',.1'

ccgl po{ Eprs{oJlrlsll4au4p Fouqol e1o1do1 eugt.pcadg

r-F r ]s IBr too,o + nna,o : ",L1"

CogI I og nPaurzlsprs{oJlnsll}awlp 3o1srn2 e1c1do1 euqrpcadg'sfuaraul €{sfFleu4rol€)I

IJVJTNZUU

(') "*

'trAl ool * ,ouo''LtI

-ourrp F 0.lI n ',,11q aurzal a{sln>Iarou ,ofrcuelsd.s alrraro,A]se.r erue.r8:,R't"*"JlHti;y etu,at1d,ol a>{?e} afuaTrus afnzanod eliol ,a.r,erd rF1 eqrFeu zI \

,(Z) alnulroy/ T \

nlouso Bu | *f 'J: 'x 3oI- ane.rd eqiFeu zI uelrparpc a( T'unle.rede fono-utu

1 I /- B r u I J a g t o u p , r e p u e l s n a l ' o u o s J ^ ' I a I u e ^ l p a J p o o l s d o { s o r ' J X

'epo.t teT.rpes eu eueno8r-lo>1a( e1o1do1 euArtrJads euai\rcfop :(%I o>1o apo^ iuo>llepop at olnuFrlsod aJntreJ.sdural oô po{ eprs{oJlns1}awlp afu€ls ou?eJ 'e[ue[a"rF ou?rr?>{ala zn n>1dn1s

etuetldol nlrdoJlua I

+ 9 6 ' € - Xo{sloru ez r.zelzrotd aITepO

purfecyoee=- iZ ZZL=l6 l

TABELA 2Toplota topljenja L na bazi krioskopskog merenja

l- Nadin 11il*":"

Rastvo ' rena I r1rsupstancija I

aT/w' I

- los x' I t il iI tgo I L(kcal /mol) | L(kcal

Voda | , , t tnMetanol ] 1,233Karbamid

I 0.646

Srednja vrednrst

iI

ll

lnol

3,303,343,40

0,04

716,8 3 .28722,2 3.30726,2 3.33

3 .30 I 0 .023,35 '

DISKUSIJA

Detaijnu cliskusiju dadEmo na drugom mestu, zajedno sa poda-cima o krioskopiranju razliditih supstancija u dimetiisulfoksidu.Zato lsi se ovde ogranidili samo na ncke primedbe. NaSa prosta kalo-rimetrijslia aparatura, koju smo koristili, kao i Beckmann-ova krio-skopska metodika, ne daju precizne podatke. To se odraZava na in-terva^lu oci -t 2010, unutar kojih je data nasa krioskopska konstanta imolska toplota topljenja. N{edutim, po5to je L odredivan na dva me-dusobno nezavisnet nadina, moZemo smatrati da niti 1,, niti K, nesadrZe sistematskr-r greBku. NaS rezultat se od rezultata Weavera iKeima;r razl ikuje za 3{t lo,Sto je vero'vatno unutar granica nj ihovih inasih gresaka. Jedna nj ihova bazdar"na supstanci. ia bi la je ista kaok-od nas (karbamid), a druga je bi la naftal in. Sa rezri l tatom, koj i sudo,bili Linclberg, Kenttd.maa i Nissema+, a koji su kao te,st supstancijuko,rist i l i benzen, rni se slaZemo unutar 100/0.

. , ' : ,1":: iko da je pogonski podatak proizvodada L : 1,bO kcalimolprenizak i odatle izradunata vrednost K:8,46 st mol-1 previsoka.Fodatak schrvvzera? K :4,99 mozda odgovara jednoj odredenojklasi jedinjenja, al i kao pro,sedna vrednost po naSem mi5ljenju jeprevisoka.

ZAKLJU CAK

Kalorimetrijski i krioskopski je odredena toplota toplienjadimeti lsulfoksida i njena srednja vrednost iznosi L: 3,33 + 0,05kcal/mol. Odatle proizlazi da je krioskopska konstanta dimetiisul-fo,ksida K : 3,96 + 0,06 st mol-r. Ovaj podatak se slaZe unutar 3o/osa rezultato,m Weavera i Keima:r i unutar 100/o sa podatkom Lind-berga, Kenttdmaa i Nisse,mea. Entropiia toplje,nja dimetilsulfoksidaiznosi IL,4 -r 0,2 cal st- lmol*1. srednia molska specif idna toplotatvrstog dimeti lsulfoksida izmedu 5' i 15oC, cp:19,8 -r 0,3 cal st-1mo1-1, a tednog 33,4 - r 0 ,5 ca1 st - lmol - r (kod 15"C).

46

LN

NSIAY' ISOifNf .OASIVUVS

JVJISTISAINrI USCI J-CIJIJSNI SSHCSITAiSHJ}\INIUOJVTi O gVT SAI] SSIWSII J-H J SIf V}{IS A LI.]

' tg6I e l . ie lu . f ouor lu l lJd

',- ictr\I leJ g'0 .: ' ' t t J.gI ]aq uo8rssnlJ sop arp prm

(- io l I IeJ t '0 .8 '6t : J J jgI pun g u,oQJSr, ! \Z spdxoJlns l , {q lerurq ua}s€J sepourre.^Alot r I ara l i l rur o l ,p ' r_ Iowr-per5

Ie3 z '0; t , I I iFgr loq spdxoJlnsdqlaul rosaP Sv ardcJluozlaurqJs orc 'uraJoq\

l,0r JnB srq reurosslN pun €ELug:lluox 'FJaq-], 'ul ' I uo,\ ruop pun ' j ' ,8 Jne slq 'uloX pun roAeJlA uo^ puluog tuap lrl lr lururrlsoqeFuv asclO 'r-Iotu pEJ.c 90.0 + g6,t - X nz snerEil qcis louqJorr3 oluels-LIo)tJ aqcsrdo>lsodJ>l ar([ ' lour/IeJX

90,0 .. gt't = ,l ]FerlJq spdxoJlnsldqiaurlqsop eulJe^\zlourqJS oluluil]saq qcsido{so.{.r}i pun qJSrJlarulrJoie>l olc

^o>{urN 'g r {LziraYS .J

spdxoJlnsldqlauro sapualutslsuox eSIlrIcI4r aldo{so,try Jop l{undputsls uroa atluItr

CNNSSV.{NUIAU,\IVSNZ

'( 'S I ( . t pe ouerr l rC (9

'L6Z A gI ' (Zg6i )

9I oN ' lewtnz.JaU eruard ourerr l r ,c ,96 A

,6 oN , (196I)

t t ' ' u r a { u a u r o n s ' e u r a s s I N ' V ' € e u g l l u a x . t , F . r 5 q l u r ; l , i - . i

t rt Z I ' ( 0 9 6 I ) 0 ^ 0 ' ' l J S ' p e J V e u e r p u l . J o r d , r u

l a ) , J . r 1 A . r a ^ e a t t \ . S . ( g

0 6 I Z ' ( g I , 6 I ) I t ' e l J V ' u r l q J . n 1 a 1 1 , ; r o q a i S . d , r a z , L - l v ^ q r S . U ( Z

8 I 9 ' ( 0 9 6 I )

Z l ' t u o L { C ' r r r a 8 u y ' q c T u r a J J e q r S . ^ \ , - r o J g I q r S . T . H ( I

VUILLVUSJIT

OA'.]IfVU]/S - JAJIZIISAIN|rJNJI'LSNI I>ISfII/IISI{

nfly[sH ft>lc7zl.L fIuOJ-OgV.r

'eprs>loJlnsg?oru1p €{eJozn qruleldsaqatuednlsn ez ))Fu-tlas,sad\ ''C 'V

JJ,o?slJeJX uolqo{ungJg aqcsrurcqtf uotullu rJo(uod n>1sflsueur; ez >HrgUN peJ ruQneu ez npuoJ( as ourefntle^qez

--

ft rI 'rq er'Qlrlraq :tIusBIc - t

po eua?r?Fez or.rcerrl+ n{or n "".3;ff05'J":ffi"3it:?*ii.t;."T:i itil:i;:51,1;-lpour es )e-LuoJls{Jgg I uasuef '11e11 ru,opola(u ru,oulelrlua.ra;rp -NJ I -1' '---Jf'*IJ es npr$loJlnsl' l larulp n +3V a[ne"r1r1 a>1slirlaurorcuolod ns aUaFJAZI

OIO IN'IVJNSI,\IITISdSXS

'nprs,>loJInsIrlolmp

n nfr.rlauoicualod ez -r?yl?g epor]>{oia auolurr"rd lsougnFou elrdsras ep of olq epe; Sono >leppez runouso 'aqrns a>isfr"rleurotcualodn rlruehurud elFour Iq au €uo as Bp T?euz au o1 t1e 'ouzrca"id >letrnnerrcnpordar au 1elrauapd uelu as ep aleze{od ns eqo"rdpa.r4 '+3V/3V

rlporl>lola ez r LZez' o1'ri1eliaua,pd iuporl>laia n[ellnelsodsn nprs>1o]fns-Illarulp n as ep nfnze>1od nlr"ro1e-roqel uraqeu n r]ualurrads4g

'rlTpaJpo ouzna"id rurAses azo:ur au rualuer1-erusod rurulanzrn ulru?rqo alrcuole.trz\>{a €>{Qel e8nJp eno o+IQoJeuas ep aI ouseg 'a8y es de4 e[u[1ep afepop (eluenefr.r8ez r efue4qnurEo"rqop a[r1sod) -lJ nrollser as epe{ 'iCBV e3o1e1 elue,tt,?nlzt let4€,ABc€urZo ){o>ls( I3n-iG (tc8v efuelenpzr e11aq,od pafr1sn aqorrlnl.uau[e.r1 an"rd op lzelop epel ir133y euol alue"rerrls ouasJl€z oull,+e]-rluen{ at ed) 13y aurprp{ ou}ua{€z\IA>{o eurnolod epop -IC lul?ilo}tas epe>{'1nd rn"r6')e{o>lls( e^p op izepp eFaE po>1 'aFy es - lJ l}er-ItJlrrl nprs>loJlnslllawlp n a?our as ep eleze>iod ns ,efuenqrcsl'npris>{oJinslrlaurp n e}rloJ}>i,ala eJoAJSe"r rls,orrr[lpolo"rdo-ri>{alaetuelrTe"rlSr -€A,o-JaJgIr{cS nfnze4n 01 eu '8o1epo pa-rod 't eprs>1o;1ns-plarulp oJnl>lnJls zr rzelrzra"rd o.l,g 'au,orue r nuadals tuofuetu oul]q.n e 'auoqe>1 €Jrzr:iellos o>1e[ prs>loJlllslilaulp ep owi] s oueza.toda[ o+q 'eueaanod nprs>loJlnslrlewrp n qru?rls T -riJFV edrl es>ia1d-utro,{ qr{suorue elue"rel1s elrcuepual a[ e.ron]seJ auapon eLI nsoupo

n',eu,of-prua8oleq n>lFI^ n nlede1o o>lel etuoal es l fo>l ' fFV I rg 31tr'ICFV a8o1eg a[ep -f I -rg '-IJ es 13y npts>{oJlnsil}atuIp O

ooAn

?l^a?IIIW 'a | {elrotls 'Jl

.I N(IISXO.f'IOS.IITflIAII(In uoou.tr,xg'Ig 'dNuggus vNgfr^Ilud

( '296I) II ' IoA 'II 'uuv '(ataelsoFnon) onole.res 'I

IIHC 'JOS 'T'InS

('zgot) Ii '[u{ 'onafe-reg 'H]suN vuveu lsH vlrsnua xINSVTI

Titrovano je uvijek 2,00 ml rastvora 0,01 n AgNO" u dimetils.ulfoksidq,posiije razblaZivanja na cca 20 ml sa dirnetilsulfoksidom, sa 0,01 n Cl-, Br-i J-. U sludaju CN- reaktiv je, usljed manje topivosti KCN. dodar-an u dime-tils'ulf,oksid kao 0,0078 n rastvor (ali je grafiko,n u svrhu konlparacrje crtantako kao da je koncentnicija dodavanog CN- bila 0,01 n).

Elektr,ode su bile od srebrne Zice preinika 0,4 mm k.rje s..r p--i:ebravaneprema propisu A. W. Davison-a i saradnikao. Mjerernja potencijala vrSena su napH-metru firme Radriometar-Copenhage,n Tlip PHM 22 r.

Primjenjivan je dirnetilsuifo,ksid tali5ta koje je variralo u granicarna'izmedu 18,0 i 18,3oC, koji je do,biven ,iz telr,niikog produkta iirme Unio4

Rherinische Braunkohlen-Kraftstoff A. G., wesseling prema p'o,stupku predi-Sdavanja Schldfera'. Upotrebljavane soli AgNOs, LrCl, KBr, KJ i KCN bitesu p. a.

Prrri slcok poterncijala, prva ekvivalentna tadka, odgovara zavresetku ta-loZenja Agcl, odno'sno AgBr ili AgJ. Taj tal'o'g se daljim dod.avanjem reage,nsaotapa i ot,opina postaje bistra oko drugog skoka potencijala. Tadke skoka po-tencijala su izradunate'interrp'olacrijom,na nultu vrijednosf druge derivacije. Po-loZaj drugog skoka potencijala, o'bzir:o,rn na prvi, ne re'prud,ucira se precirznro,nego sa cca 1 5o/0.

Kod Cl- odnos kol,idine rnililitara reaktiva kod drugog i prvog sk'oka po"-tencijala iznosi 4,10;2,12:1,93, dakle pribhZno 2, Sto odgovara nastanku AgCli Agct z

- _.'B---3- ro

ht UCI

S1". 1. - Potencio,metrijska titracrija 0,01 n rastvora Ag+ sa 0,01 n ras,tvoromCl-u dimetilsulfoksidu (DMSO).

Kod Br- isti o'dnos ravan je 4,27 12,10 - 2,03, pr,ibliZnro opet 2, dakle nas*taje AgBri AgBr z .

IA1 r/ \\ / \

3 4 5 9 t on l KAr

sa 0.01 n rastvorornSl. 2. - Potenoiornetrljska titracija 0,01 n rastvora Ag*Br- u ddmetilsulfoksidu (DMSO).

Kod J- o,dnos je 3,15 : 1,89: 1,66. Prvi maksimum je najoStnij i od do,sadafretiranih s.ludajeva (mala topljriyosl AgJ), ali je zato drugi puno manje izxaLen.Dobijeni odnos se jo5 n_ajlakSe tumadi kao 3 : 2, dakle taloil, se AgJ, koji se vje*rovatno topi kao AgrJ 3 ili mcZda u tom sludaju nastaje smje,sa razli6itih kom-pleksnih jo,nova.

50

i/ il l, t

/4/ i/ ri l

I9

tuoJo^lseJ u

'(OSWA) npls{oJlns1qaturp n _NCI0'0 es aFy e"rorrlsBJ u 16'9 etrae.rrn exstl.rl.auroncualod - ' ? ' t s

' z (Nc)Fveuot Soulrqep erumn n>IuBlseu e.re.to8p,o 1to>i

'eletrcuralod >1o4s ;e1go oqef11e

'uepral orues afep efo>l '-NJ es a8y afrrce.4,r1 poDI a[ fepn1s ueqosod

rrroJollseJ u 16'9 es

Cv tur

'(OSfruO nprsxloJlnsllqourlp n -f1Fy u"rorrlser u I0'0 e[pe4r1 e>1slr"rpulorou€?od - 'S 'IS

o r 6 Y g_z__ ! ,g.---1

/ ' Ii \ l Ii l l o tit ii t ll i lo 'i t li l II i lozt

illl i l

ijl.''l ' I

t t I

fi loo.h lU I

f lI lo .srl(rl^ur

ZAKLJUCAK

Ispitali smo primjenjivost Ag/Ag+ elektrode za pote'ncio'metrij-ske titracije u dimetiluslfoksidu. Elektroda o5tro pokazuje tadke ekrri-valencije,

-koje odgovaraju stvaranju taloga (AgCl' AgBr, AgJ) ili

kompleksa (AgCl?, AgBrz, Ag(CN)l ). Neki kvantitativni aspekti,kao Sto su ap'solutna reprodukcija elektrodnog potenaijala, produktito,pivo,sti i ko,nstante instabiliteta su predmet teku6ih istraZivanja..

Napomene: Ve6inu ovdje pub'J , ic i ranih potenciometr i jsk ih t i t rac i jaizvrs'ila je drugarica apsolvent herniie Mirjana Zorit.. -_-i_al---- i- -

Ovaj rad izvr5en je uz ma,te,rijalnu pomo6 Republidkog foh'rla za naudn,irad NR BiH, te se i ovom p,rtilikom zahvaljujemo.

Lr\BORATORIJ ZA FIZICKU HEMIJU

HEMIJSKI INSTITUT

PRIRODNO.MATEMATICKOG FAKULTETA

S A R A J E V O

LITERATURA

l ) T . Ske r Iak , B . N inkov , sao ,ps ten je na IX Sav je t , ovan ju hemida ra NR.Srbije, januara 1961.

2 ) H . L . S c h ] d f e r , W . S c h a f f e r n i c h t , A n g e w . C h e m . 7 2 ( 1 9 6 0 ) 6 1 8 '

3 ) T . s k e r l a k , B . s k u n d r i 6 , P . D u t i n a , G l a s n i k D r u s t v a h e m i d a r ai tehnologa NR BiH 11 (1962).

4 ) N . F . H a l l , M . A . J a n s e n , S . E . B i i c k s t r o m , J . A m . C h e m . S o c50 (1928), 221?, s,it irano prema I. M. Kolthoff i N. H. Furman' PotenciometricTitrations 2nd Edition. New York 1949. p. 120

5 ) A . W . D a v i s o n , H . S . V a n K l o o s t e r , W ' H ' B a u e r , L a b o r a t o l y

Manual c f Physical Cherr , is t ry ,3td Edi t ion, New York 1950' p. 183'

SUMMARY

The Application of the Silver Eleetrode in Dimethylsulphoxide I '

T. Ske,r lak and V. Mi l icev ic

The applicab,i l i ty of the Ag Ag-l electrc,de for potent' iotnetric t itrationsin dimethylsulphoxide has been investigated. The electrode sharply indicatesequivalence po'ints due to preciptitatio'n (AgCI, AgBr, AgJ) or complex forrna-tion (AgCl7, AgBr7, Ag(CN)e ). Sorne quantitative aspects, such as tbe abso-lute reproducib,i l i ty of the electrode potentials, solubil ity products ar-rd insta-bil i i ty co,nstants are subject of the prresent investgations.

Pr iml ieno 4. marta 1963.

LABORATORY OF PIIYSICAL-CIIEMISTRY

CHEMICAL INSTITUTE

t]NIVEITSITY OF SARAJEVO

-e2

8s

-Fu t r e npaunzi alu€Jrr,olq e ,e|es 77 urareq €por]>laia qrua.rqaJsod

>a[u,are1s< 'e es g o1ete.r1 unoJqaJs alueqelno;d a[ ep ru$ s '-n-pue1

-re5 'lA 'J r n-Ja>{ewaoqs 'd 'C eura"rd eueura"rdr"rd ns apor}>lalg'eurlJoln€ Lullsl erua.id ouasJl aI afuenrza-Lod onoqllm (re>llupeJ

-es I eu,o'st^Bc '/VUV nstdo euerd afrpgnp,C ns oue^rtua[tut.r4']{oAor>llw

I + I}so^rl1taso '3ZZ IAIA'J dr+'";alaurolpeU(

auxJIJ JelaulouenleF orus r1e,tefiqarlodn luournJ]slll-lnu oex']IoAoJ>1-lur I + r;5o.rlr[11,4s,o (add aurJrJ n->Jalau]or]ualod JaruJaA LI'OISICaJd<ur,ouolcezu,aduo>1 Eu euoFJA ns alls auJol0ur'oJ1>{313 eiua-ratrq

O'dO I NTVJN g]AI I U gdsx'g

'e?€Jel+se"r Souapourau o€>1 epIS{oJlnslilaul-rp auaurr.rd rzr:q eu epor]>{ala qlll?llzer ezru Fonelrq e[ua"re,r1so n^il-4ads"rad eJeAlo 'a1is au;olouloJl>lala auell{a?o I>{QIuIeuIpoulJa} 'aullq

-rirarta, ntetlrr.elsodsn ozJq nleqn1s ruoupaI n as ep ze>iop 'n[e.re.t1se;r

ou?Ilpo IIos a>lsuu8ro'au aSoutu npls>loJlnslllaurlp n as o1':od'€>{FAl €tu,OOA

olsa? e1elrcualod Souorzn;tp efrceutrurla one;dn aI etueuipaJs UIILI-apolau- q 'a1elicualocl auotzn]IP r]estuiurt la a?n8our a! l t eO (g

: lsoupar,L euzeloule; e[1.,re1sodsn as nuauraJlura[o>{ u 'lelrcualod iupo"t}{ap ruIIqIZraAar e[1le1s'odsn as o>1y (6

: UIIUBAi>i

-aQo l>{?IueuipouLJal nle.renofipo alls auJo]OruoJl{ala au,allnelsodsn 11

€p I Ilellcualod Iuporl{alo rull,qrzraAar as 1I nfetl^elsodsn (1

:rleuzes otuslq eprfrlso.rdleu olul? as rueu 1nd ne>1euro 'epor]>{oia qlupuolqoJqaJs-orqarsnuaurr.rd zn 'nprs>loJlnsllla111lp n eftce.rluocuo)i t{I'}I.?IIzeJ ttg5fiy eJoA+s-er enoFa.rds qruotceJluacuo>{ aIIS ou"r,olouroJ}{ala orus t1e1t'ds1

COAN

Burlno .d I glrpunls 'g {{elra{s 'I

nolsyod'ros'll.f,gr trIon g.IIS gNUO,f,OIAIOUrXglg gySfI3VU,f,Nflf,NOX

( '296I) II ' IoA 'II 'uuv '(ataelsoFno1) olateres ' i l IIHJ '3OS ' 'I ' I1S

('296I) II 'fu>{ 'ona[e"re5 'HIg"uN vuvclrusH v^Jsouo xINSv-Ic

nute, uz gustinu struje od 6 mA/cm2. Pri;e konadne upotrebe eLek-tnode su pu.Stene da >stare< najmanje 48 sati.

Primenjivan je dimetilsnrlfoksid talista 18,35"c, clobiven iz teh-n_idkog_ produkta prema Schldfe'r-ovom po,stupku predis6avanjat).Upotrebljavane soli AgNOs, KCIO+ i NH+NOs su bile p. a.

Kao elektrolitski kljud koristili smo 1,5 n NH+Nos u dimetil-sulfoksidu, odnosno 1,b n KCIO+ u dimetilsulfoiksidu.

Kao rastvarad upotrebljavali srno 1,b ,n NH+Nos, odnosno 1,b nKCio+ u dimetilsulfoksidu. Elektrolit >nosad< je smanjio otpor ielijai time povedao tadnost merenja, te stvorio go,tovo iednaku jo^nsku siiuu oba rastvora. Visoka kornce,ntraciia tog strano[ elektroiita, ista uobe po,1u6e1ije, koja je prema Nernsiua) sima dov6lina za eliminacijudifuzionog poterncijala, svakako je doprinela i toj iw.si, ukoliko sarnelektr,olitski kljud za to nije bio dovo,ljan.

Pojedine ko'ncentracije dobili smo razblazivanje,m najkoncen-trovan-ijeg (0,1 n) rastvora, a ovaj vaganjem so,Ii i raiblazivanjem do100 ml u normalnim sudovima.

Praviii smo se-nj_e od po 10 meren ja, a rezultate tri takve se,r.ijedonosimo u vidu tabela 1 do 3.

TABELA 1

Elektromotorne sile ko'ncentracionih elemenata u dd,metilsulfoksiduOdnos koncentracija AgNOa (10-' :1S-r) rnolA, 20oC

B) i c tKljud 1,5 n I rtlre t,S ,,NHINO, uz i

"...r..,i],fti,Yjt H1, I xcto'- l - - l

',,#,: A(mv, IAX; lo,-u,60,359,8 l59,759,2

+ 1,0+0.5+0,4-0,1-0,6-1 ,1-O14

+0,4-0,2+0,2

59,559,960,160,359,959,259,660,059 ,959,3

-0,3+ 0 , 1+0,3+0,5-r 0,1-0,6-0,2+ o ?

+ 0,1-0,5

59,86 1 , 160,259,659 ,160,659,660,359,259,6

-4,1+ L , 2+0,3-0,3-0,8+0,?-0,3+0,4-4,7-0,3

Il

58,758,258,959,759 ,159,5

I o:ss,: @:59 ,8 l a l : 0 ,3

.. U A, B i C >kijud< zna6i sastav elektrolitskog1aga. A su odstupanja ,od srednje vred,nosti (D ,nfAl njihova prosedna apsolutna vrednost (u mV).

54

kljuda i elektroltita no-elektrornotornu silu- a

g9

E'nlIs mlJ04o{uo,rD{alo-srr BllTrlorl:lola I B?ntf{

'Crtu n) ls.orrpaJ^ eulnlosde eulasord enoqrtu lylez O usoupa.rzr a[upa-rs po efuednppo ns V 'e?Bs3o4sg1o*1l1alo nels€s tgeuz >qntpl( C I g 'V II

z'err :o i s 'o: lv i ] z ' r , r r : .o s 'o: iv l

i . 9 I IO.9I Ig 'gI I

6 '0 : rV l i s'err:ol i

l* l;' II '8 I I i ' ,6

l0 ' r+ z '8 r r l z '0 ,Z ' 0 + l l ' ' l t l S ' 0 -s '0+ ls ' r r r r ' 0+r ' I i t ' 8 l r r ' 0 I9 ' 0 - 9 ' 9 I I r Z ' 0 -I ' 0 + 1 t ' t i l r 6 ' 0 -8 'o - i r ' 9 r r i r ' o -0'0 i , z'Lrr I z'o-b'0- 8 '9I I 0 ' I +8'0- ? '9I I 8 '0 +

I'0-6 U -r '0+

t ' t-oz+t' I +g '0+g'o-0'0

ff21z'BI9' l ll ' g Ig ' g I7,'91

/ , '8 I I '8

0 '611 1 ' L

r '8I I '9

L'LII '9

z'8I I | ' fr? '8 I I r

' t

9 '6 I I | 'Z

il

__ !_

I r ^(nur) V i \ / \

I qT/l " -

(Aru)

'oIcxu g' I ?nfIX

8 'o - l t ' g t i g ' o+ l t ' 6 I I i r \_]_____r i_ l

. l l(^u,)v :til (^ur)vl$Fjl I- : - * i - - - - L - - - I r o . r q I

:g:P.:r"-':," I - i,6;l

zn ''ON'HN I 'gN'HlrI

I ru S'I QnfI>I I

u g't QnllX ,_. I i(41 (v l iCo0Z

'Vloitu (r--OI : ,--OI) "ONFy elrcerluacuo l souponpK>loJlnq4aurrp n e?Buounalo griuorcEJlu,acuo>l aIN orlr,o,lotuoJl>{alg

8 .\/TSEIVJ

'(Aur n) Jsoupa"r.l eulnlosde euqoso,r,dB 'nIiE n'uJo4ounoJlqialo ez O rqsoupaJl alupots po etuednlspo-oq e$To4{e1a T e?nfl>I Soqsqqo;1>1alo Ae}ses 1,qeuz >qntpl( J I g

enoqrfu lyins V 'eQes' vn

, ; l6'0 iv I s'as:o I s'o ivi I e'ss:o I r 'o==lvls'8s:o II

L'0-t'0-g'0-6 t -0 ' I -h ' t Ir ' I+8 ' I +t'0-e'0-

I ' 8Sg'89t '89g'/,9o L >

e'09z'099'09t 'Bss'89

g'0 -+-I '0-r '0 +9'0 +r'0 --t9 '0+I'0-g'0-L'0--0'r-

i '69Z'899'8S6'89r'Bs8'89z'gg0'8s9' t9g' ts

t u -t u +9'0-I'0--s'0-I '0-8 '0+

g '0+t'0-

t 'Bgg'896'Lg?'gg0'89?'8St '69o'690'69r'89

(Aur) V

'olcxu g'I ?n[DI

(Aru)SWS

(nru) V

.g-tuapoanzn roN'HNu 9 ' I ?n[ IX

(Aru)SI/\IS

(ztur) V(Aru)SWg

"ONOHNu 9'I ?nlI>I

(V

II

(slCo0?

npTs{qlrnslg€u4p nfio,tu (.--OI: o-0I) 'ONFy etree.4uaJrrro{ sotrpoe?euaIIIEIa I{Iuo lceJ+Iliacu0{ aIJ,s ouJo?,otuo4>lalg

z vTssvr

NaZalost su eksperinrenti vr5e,ni bez termostatiranja, ali uz me-renje ternperature koja se je kretala od 17 do 21"c. Rezultati mere-nja su uvek preradunani na temperaturu od 20"C.

Da bi se izbegao uticaj eventualno otoplje,nog k,isiika u d{metii-sulfoksidu, vr5ena je serija merenja uz predhodno provode,nje vodo-nika (oko 1/2 sata). Iz tabela se vidi da i ukoliko je prisutan, kisik ugranicama na5ih eksperimentalnih gresaka ne utide na vrednosti zaelektromo,tornu silu.

Reverzibilni potencijal se uspostavlja praktidno odmah. 'Merenje u intervalu od 3 minuta do 20 sati i pri tome je bio konstantan ugranicama od -+- 0,2 mV.

ZAKLJUECI

1. Konce'ntracijske 6elije sa dimetilsulfoksidom kao ras,tvara-dem dale su reverzibilnu. termodinamidki odekivanu elektrornotornusilu uz praktidno el iminisani difuzioni potencijal.

2. Srebro-srebrohlo,r,idna eiektroda u otopini AgNOr u dimetil-sulfoksidu ponaia se kao reverzibi lna elektroda di j i potencijal seuspostavl ja praktidno odmah.

3. Eliminacija difr,rzio'nog potencijaia uspeia je, uz primenu1,5 n NHrNO:r, o'dnosno 1,5 n KCIO+, u dimeti lsulfoksidu, u e,lektr 'o-litskom kljudu i u samom ras'tvo'ru AgNOr. Jesu li za tu svrhu dc-voijni sami elektrol i tski kf iudevi, treba da rasdiste dalinja istraZi-vanja, ko ja su u toku.

4. Rastvori, ko' j i su pripremljeni uz primenu 1,b n KClOr, 1,5 nNH+NC; na vazduhu i 1,5 n NHrNO:r posle provodenja vodonika,pokazuju praktidno istu elektrornoto,rnu si1u.

5. Verovatn'o se moZe, uz primenu dimetils'ulfoksida kao rastva-rada, ostvariti i niz drugih reverzibilnih elektroda.

Nap,o,rnena: ovaj ie rad izvrien uz rnaterijalnu pomoc Rep'ublitkog fonda zanaudn,i rad. Uiedno koristimo ovu pril iku da se zahva}irno firrni Union Rhe,in-ische Braunkohlen Kraf ts tof f A. G. , wessei ing, ko ja nam je isporudi la d ime-ti lsuifcksid kao be,splatni r-rzorak.

LI\BORATORIJ ZA !-TZICKU IIEMIJUHEMI. ISKOG INSTITUTA

L ] SARAJEVU

LITERATURA

1 . A . W . D a v i s i o n : H . S . v a n K l o o s t e r , W . H . B a u e r , L a b o r a -tory Manual of Physical chemistry, Third Ed'it ion, John wiley & s.ons, Inc.,New York, 1950, p. 180- 182.

2 . D . P . S h o e m a k e r , c . w . G a r l a n d . E x p e r i m e n t s i n p h y s i c a l c h e -mist ry , N{c Graw-Hi l l Bo 'ok Company, Inc. , New york, 1g26, p.445.

3 . H . L . S c h l S f e r , ' W ' .

S c h a f f e r n , i c h t , A n g e r v . C h e m . Z Z ( 1 9 6 0 ) , 6 1 g .4 . s . G lass l . one , An In t roc luc t l on t o E lec t rochemis t r y . To ron to , New yo r l i ,

Lo,ndo'n, 1954, p. 219.

56

L9

OASfVUVS . ' IO ^JISUSAINO

SIN.LIJSNI ' ]VSIIAISHS

IUJSII IAHI--IVIISAll.r .;IO ITIO'I,VUOV'I

' t 9 5 i u l . l c L u ' f I ' u ' a I l L u , - l d

'o8Jeqc Jo oorJ ap,(xoqcl lns ldqlaurp Jo . { raÎ lap oLI} JoJ Fur iosser l l 'C

\ -JJolqJeJX ualrio{uneJ8 aqcsl,ulaqtI uoruo( aq} o} puB }Joddns IetJueuIJ Jci))HIgt{N pe-r lruQneu ez puoJ.( aq? ol pa}qapur orB aIA ' luetuFpel^ ou{cv

'suorlnlos apdxoqdlnslfqloulp u,I sap-oJlJaIa alqlEJaâl Jaqlo IeJeAas aJnp,oJd oJ alqrrssod sI lI dlqBqoJd .({ra^ 's,a3JoJ

a.\rlourorlJola arues aq1 dlearlcerd pa,\\,oqs uaFl{xo Su,rktotu,a; qu,.{\ pue ]flot$I:\\qloq "ON'HN qlur suror nlos aql pue aldloJloolo se 'olcx qll.t\ suollnlosoqJ 'paleururila dlleJii lJerd aq plnoc Ieri lrralod uorlcunI plnbll oq] os 's8puc.

lIeS oql ur pue a1d1o.r1ca1a Eurlroddns sE pasn oJo.{\ a}erolqcrod ulnlselod uI g iue oJeJpu ulnliuoruLue u g'I 'srnoq

0,2 Su,lrrnp aFueqc }'ou soop pue peqslla.-elsa dlaleripalutul (11ear1oerd sr lerq'u€},od ap'oJlJala aqJ 'saJJoJ aÎ+oruoJlcalaalqrsran aJ palcadxe .{lpcrtueudpour,Joq} oq} /\roqs sapoJ}Jala aprJoIqJ Ja.\-IIS - JiAAIrrs lsure8e paJnseour ap.{xoqdFsl^{q1'atulrp ur suor+nlo's a}BJ}rrru JaAIrsu " -0 I :w , -0 I pue u r , -0 I : u - -0 I : u . -O I :u , -0 I Jo s I I oD uo l , l e r l uoJu0S

eullnQ 'd pue ?ri.Ipun>is 'g '>iBlJa{S 'J,

ep.{xoqdlns^qtawl0 u! sIIaC uoll€r}uacuoC Jo sacrod aalloruoJlcaig

lt{vr lnins

6g

'etueaolefp Sorrs nlurdnls eure.rd oAopr-a.r audo.4oll n nfene1s,.ras Tuor es ed 'epdelo eln{aloru aluo2e1nr"rd€u u.roJrzqo s eJoleln8eo4-euo[ I elos npauzr efuenolaip Sor.iluaJn{-uo>l op r?eIop nJ 'ecr+sor r{ruptop{ qruIrJorplq oqo o?B oruo ouapoAetezeJ €p ousoupo opQ4\ alrulap{u rJ€IApo ep 'os,o,uqosods lozroSaluBu oTeJrzeq l,os ruIrJoJprq ez e,ro4eln8eo>l-€tror Sonlaparpo alueao1-a[p es Tq €d 'ruece4oruo urruopo^ I a[ ua[1lo1sn €plolo{ qpIIJo,rpHialllTqels

'eAo1o6 r{FrqoJorprq nlrcep8eo4 ez 11 o8au e]Ilor1>{ola auT?-IIo{ e?an arrqat4od ns >1e[1nn €Ao{os qFIIJoII nlrceln5ea4 eZ 'ecr?s,o?qrupTolo>i elu,eqet4 8o4s4o-rro;oJplolo nurzrq nlnluenrs o4e[ rug .pfla-uo1od-eqaz nle"reVrus oulafso'elueilolafp ouorc€Irulog o>1e[ nleunIio>I

'glpr4>lap 're-qcqpurlahrd erurluenrlrdsr erua,rd 'mlqso? a?al nafue8els oaoqrfu nln?n8oruo r ecrCSoJ r{rupr,oio>l eloqeu nlnfueusI!o>{

'!+TIor+>IaIe r+eAo>Iorzn ag nlrce1n{olJ 'Iloqeu ru?T,.r]4o1e nfe"r1zigq-€X,s ano1os eLrqoJorplq o>ley 'r?ruol{n erol{eJ qrno [eaa[1n ouqe"rloda[ e3o1 8,oqz'e[ice1n>1olJ op r?op ozow au efr,cezlilqels Bro?{BJ rperrp 'nfe-repps ,o]SroJ_'efueq18 3o,Ao,-u.lao"ig palr1sn 'oF.npop 'as ac4sop'rXeaola[p ouqelnr"rd ouqosnp;aur nfioru acr+s,a? oupxolo>I ql[,o>l po4 ,nul-olsrs n €rlolsn qrlro>ils1 efuellaeqsodsn oilruacd,o a[ elrce1ru1olJ >loilzn'enolos qraoloS qrulrtgeSou po>I errelod qr,no rue[ueJ+BuroJd o,uatllou-epn a[ e[o4 'ano-doqsTg-uopng ulolrle;d i alrcualel urolrle-rd atouapoJpo on,ol'os ouqoJoJprq €u euor olueurolalp ouro,roeln>{old

--rzqo s '1o's re1 ez euoru€ tlsuenr4rds' ffi:S.T'i',ffij&J"T"tr#npauur a{rlzeJ I orry 'aao-doqslg-u'optlg e1lne.rd po eiued-n?spo ns eual1aouelsl] 'e1o's 3,onrenqld,s1 .ra1>iereq ot uapJl]n'r1os qr,uetlqarlodn azlloJp1q tuedn4s Jrzqo n iFlazn 'r1soupof-$A qlq nlouso e1q 'at1n.tr.r{ nloflp tuaftu;1sfeu eu tuolioelod-eJls{o'dure;3o1a;au qr'{4nuiru-0l 4' auopaJpo lls,oupolrrr,r nsoJ 'eleJprr{-prs>IournJal

Ios ru}uoJseu r loloF uBl1}rzod ez rTosqrnalu1eu IruJoJ n quuepop e]eJlns r elelesxo 'eleysog: Foutep-un>las'eleqrps qs,oupatr"ra auo{oelnqolJ ns auel-tpaJpo

?!FV 'S

! {eiurtsrJ, 'N 'a?alJy 'd

VTVII(IIHOISXOIiINUSd AOSINJNflJSVN I AOTOC INAI,f,IZO{ VZ VNOINV HIN.LSAVAOAC

HIXSN IISON(IUfIUA HINOIJVTNXOTd gfNVAIGSUOO

('296I) II 'IoA 'II 'uuv '(arnels'o8non) onaie.res 'WIHC 'JOS ''ITnA

('296I) II 'fu>l 'onafe"reg 'IftgtrN vuverl^IgH v^Jsoucl xrNSVac,

Prema razhcr u velidini koagulscionih vrijednosti jednakova-trentnih razliditih aniona za pozrtlan sol, moie se vidjeti da li je onhidrofilan ili hidrofoban. Ako, dakle, ne postoje velike razllke iz-medu flo'kuiacio,nih vrijednosti jednakovaletnih razliditih anio,na zaneki sol, onda bi to ziratilo da je taj sol hidrofoban. Da bi ustanovilikakovi su odnosi kod ferumoksidhidrat-sola, odredivali smo flokula-cione vri jednosti si l ikata, sekundarnog fosfata, sulfata i oksalata za

pH

10

\\ \

o.I

t2Li l i itdldi

lgiPll lrlifI i'o{ililit'q li

O - -

!

aoC,

. ;

Eo(l,(t,z

a, i

t l

r tr if rj 'l l

91. /l l

1 l

r l G -t lf ,l l, rr i

d Y, t

. , '

J \, \

20J

-1,5 -2 -3log conc. koag (N)

'go lov Fe(0H) . so t s .1o"N

Graf. 1. - 10-mii 'rut,ni nefelogram za gortov Fe(OH), sol koncentraciie 5.10-'1'O-Minuten Nephelogramm frir fertt iges Fe(OH),

Sol bei Konzentratio,n 5.10-" N.

60

}{

I9

', (Ho ) a d s,a'rlr ar.',*N*#lslo t::i'*:il1%i:# *13 r t 5

' .t{ ,-0I'g afrce,rluacuo>l Ios '(HO)ad no1o,3 ez rue"r.3'oloJau rulnurur-0I - .Z

N^OL.E tpua3seu n le ls u t l os c (Ho)a l

t ru l?beo l Juo3 6o lv- e- z- E'L-

,JEJC

'l'001

l-oo

't4soupeful ouorc€In>lolJ auerirpa-rpo ns qr[o{ zr aure.rSola;au aulnu-Fr-gI ourmouop '? op 'I eurruo>Ir;e;3 fI

'prs>lorplq HsfTIe>lTB uepop

olq a! auro>I uro"r'o1e1n3€o{ es TuI?Ilo{ foulels n }er}ru (g) urn,ray ousipqelru el'o]s 8ou+uacserr nfeqn1s n a?firlnur efue-rletuotd eg 'n+uarp-e"r8 n -rorleln8eo>l rlelepop [,of ours ed 'tu,oulels ours rie?Jp nluauod-tuo{ nulos 'ndo>1so"r>1rurEJ4[n eu r>{s}aJoJoJFIaIa ns rue^rBaJpo eJrr}so?lloqeN

'ZZ W ))Jalaurlorpeg( nJl,au'rorcualod eu r]soupa[i"ra-11d e 'apo4

-aulnLr uloualurr.rd n"rlauol,aJarrcloJ u.roloueru,oloy Bu ouelrpeJpo nsa?ou?ntrN '-n>icarx od eI uepa,rud los-lerprqprs>lournral Aolo5 'eor+ss?

efoqeu r r:lsoupa[r-rl-11d alu,age"rd oule]s zn '1os ruluacseu r ,ro1o8

po

bII

Ii'

z./D(D

o.3

.D

=oa.7

FpI

i zporrF.

ru,

io.

i

z.o,I!o\

lrEr

OL

FH,

bJ

-2,5 - 3 -4log conc. Koag. {N)

gotov Fe(Oru! sol 5.10-N

Gral. 3. - 1'0'-rninutni nefelogram za nascerrtrri Fe(OH)r sol koncentraciJe5.1O-s N. - l0-Mimrten Nerphetrogramrn ftir Fe(OH)r - Sol in staiunascendri bei Konzentration b.l0-.r N.

3

!

aoE

g(lJ

Eotlt

t-q,z

20

IIIIIII

1d

Y

\I

c2

:89

-odnrrsoupa!1raq1uo.ne,;t{"lrL,}::fl l,;ff ':::tr*l,lP;'":,Hi,ff ,#};nt"+

'N '-0I'9 llolrl€Jl(Iaz.uox Iaq r,pu€Jseu

n+€ls rx! IoS - '(HO)o.{ "rntr ururer8olaqdog u,a nultr tr-0l - 'N ,-0I'g

,olgce.rluecuo>1 Ios "(HO)ad mrtuioJserr ez uer3ola;au fiqnurru-,3,I - 'p .JetC

N, OL .E(N ) 'Deo>1v-

lpuacseu nlels ur los c(Ho)aJ'3uoc 601

lu ,I

.-q-o.ii '

I

I

piIIIoLiI

Iroz\

\

--'o- +=

r \-g r - - - \_

t - - -\ ' -\o_

-G

ls=p

III

II

II

lz .' o ,hrrU)

.o

l=t(\,tNts)loo

-oI

J

iI

I\ ;

Yr \II

Itlt ttttt

Tabl lca 1.

Flokrrlac,ione vri ie,dnosti za gotov ferurnoksidhidrat so,l!'lcckungs'rverte fiir fe,rtiges Fe,rrumoxydhydrat - S'ol

Koagulator

Flokulaciona vri jednos.t za solkoncentrac i je

Flockungs.,verte fiir S,olbei Ko'nzerntrat'ion

5 . i o - ' N 5 .10 - ' N

Tabl ica 2

Flokulac,i,one vri jednosti za nascentn,i fe,rumoksrid,hidrat solFlockungswerte fi. ir Ferrumoxydhyclrat - Sol in statu nascendi

Koag,u lator

Flo,kulacione vri jednosti za solkoncentrac i je

Flockungswerte fi. ir SolbEl Konzentrat' iorn

sil ikatsok. fosfatoksalatsulf at

sil ikatsek. fosfatoksalatsul f a t

1 ,2 .10 : '

3 ,0 .10 - '

8 ,9 .10 r

4 ,7 .10 - '

1 ,5.10-"1,8.10-- -3 ,9 .10 - , '5 , 0 . 1 0 - '

5 . 1 0 ' N

8 , 0 . 1 0 3

5,0.10 ' - '4 ,0.10- '4 . 0 . 1 0 -

5 . 1 0 ' N

1 , 3 . 1 0 , "1 , 1 . 1 05,2 .10- "5,0 10- '

Kako se vidi iz tabi ice l . i 2., f lokulacio,ne \/r i jednosti ispit i-vanih dvovaietnih anio,na, kako za gotov tako i za nascentni sol feru-moksidhidrata, rastu sa koncentraci jom sola. To bi znadilo odstupa-nje o.d pravi la Burton-Bishop*ove. Izvjesna odstupanja od tog pra-vila ustanovili smo ranije i kod promatranja flokulacionih vrijecino-sti sulfata za soi aluminiumoksidhidrata3. Interesantno je da razl ikeizmedu flokulacionih vrijednosti pojedinog aniona z,a nasce'ntni igotov sol iste koncentracije nisu velike, pa prema tcrme ne bi ovdjeimao ve6eg uticaja nadin pripreme sola na velidinu koagulacionihvrijednosti. hrade su z'a nascentne solove dobivene u pravilu manievri jednosti, orsrim za oksalat kod koncentraci je sola 5.10-1 N, za kojukoncentraciju ovoga sola ima suifat istu flokulacionu vrijedn'o,st biiosol nasce'ntan iii gotov. Osim toga, flokulacione vrijedno$tii oksalataza gotiov so1 koncentracije 5.10-1 N ne5to su manje od flokulacionihvrijednos't,i sulfata. Flokulacione vrijednosti kod nascentnog sola

9a;

s9BJBQluraq : I ruselc - I

' I t i ' ( '096I) '69I pS ' ' ,Z pto i lox 'e 7 a 1. r ;4

" i I

'8'096I

I lilJl'rJ>Iuerd ''91 'auruaqcploloxunrlTt>IeJd 'apni;, '11 eurra"rd 'lrltJ ,.ggz ,'g ,.ruaqJ .?>I€Jd ,o

4 c a .r 14 .t .Z

'Zg6 I F r i zd raT ' ' gZ I ' ' pg .Z , a rnuaqc re l l r i de l4 , qc r j l punoJd .H . I

VUNJVUSJIT

HrgtrN per rucneu ez epuod 9'otuod nuletr"r.leur zn uoprirzr p"r .r'lffifres n

'elos lerp({prs>ioruluJoJ FoueJ}eurorJd ral>lere>{ aI Ae>le{ r

Isorrpo ns rô>le>l o[nze>1od ono a,\S 'uenrlrzod eu as efuafrur eqou?nuiurnurr$l€ur zor>{ ruozelo.rd eDr,}sa? loqeN

.efrcualen olrne-rd nlnp-JA+oc rls,oupahJ^ ouorJeln>IolJ >Jed auaJakxzt lluorue qiô au"roJ:air{€'oJ eu uroJizqo g 'nln>irlzeJ ol€uI Ios ]eJprr{prs{ournJJal Bz euoftreqiuerrr,lrdsT rlsoupa[r"rn auorceln>lolJ os €p os rpr^ 'azrp.rprq enafucn1saurilIa^ r Jrzqo n nurzn es pB) 'ilsoupafr"i^ r{ruorceln>ioiJ nurJrleneu_ lecr1n r?al r+€urr n5ow au ruro ,Z

I I icilqe] n qruezrp€s e>{e}ep-od zI -rpT^-a! otteri ed'o7ogg,g aso{.rzT lU --Of:q'ai,c*-rluaauoa elos Fon-olo8 po1 '.rd eu 'rpru ns o{olep lcles{o Ez azrlorprq rrreludn1g

09'68Bg'g

, -0I 'g

0/, '89bg ' z

, , -0I 'g

^ f ' r - - - ^ - - - ^ ' . ^ - -e L r u 6 J + u d J u u {

elos Fouluacseu po{

u-0I 'g"_-0I

''9

af rce.rluacuo4elos SoaoloB i:o4

0l '98tz 'b

0t '99fOI . I

I?e>III]s I

ltsJSoJ '>ias

III

I

:ie>III1s

pqdsoirlcl-eN p{rn alerrlrs-eN rn1 % u1 pet8uos,(lotpl(g

leJS,oJ Aolu]eu I le>llTis rralrr.4eu ez oh n azrloJpir{ lnatudnlg't ecqqeJ

)ztri-+ 1a1'xA + qx- : LI

:Iq?peupaf eure"rd eleuncerzr a[ e[o4 e 'rlsoupefr,rafouo'rce1n>io1y fo,rlo8efu ereno8po e[o,4 (c) ntrcer+uacuo>I nuJelour zne,roleln5ero>{-€uorr€ TIos (q) azrlorprr{ erudnls nurJrlo^ r rrzq,o n T?eznBqa4 e4ue4sod EurQeu Eouapa.rpo r elrce.rluocuio>{ ouaparpo Ios €z€uonre qruear4rdsr rlsoupofrrl r{riuorJe1nyolJ elue.rleruotd poy

'N r-0l'g efrce,r1uecu,o{ ps ô+o,B ez r fepnls

o+sl oro{s ef ol e '1e1es1o r leJlns ez ns a>leupet afrce*luacuo{ a4sl

ZUSAMMENFASSUNG

Die Bestimmung der Flockungswerte e'iniger zweiwertigen Anionen fiir daspositive fertige Sol und fiir das nascente Fernrmoxyhydratsol

F. KrleZa, N. TramSek und S. Agi6

Die Flockkungswe,rte von Silikaten, siowi,e sekundiiren Phosphaten, Ox-alaten und Sulfaten, d,ie als Natriiumsalze zugegebe,n ware'n, wurden ftr dasfertige p,o,sitive sowie das in statu nascsndd vorkommende Ferrumoxyhydratsolbestimmt. Gleichzeitig wurden pH-Werte und Ladung der Teil.chen beobach-tet (Graph. 1-4). Die Flockungswerte wunden aus 10-Minute'n-Nephelogrammendurch Extrap,olatio'n auf den sterilsten Teil der Kurve be,stimmt (Tab. 1 und 2).Auf Grunci dieser Werte und bei Beriicksichtigung der Hydro ysegrade (Tab. 3)der verwen,Jeten rSalze wurden die Verhiiltnisse bei die,sem Sol fes;tgsleg1. pi.

Abweichungen von der Burto'n-Bishop-Rege1, sowie die Ubereinstimmung mitder Valenzregel, konnte festgestellt werden. Gletichzeitig beobachteten wirwie starl< dte Ent,stehungsart 6lss $,ols d,ie Flockungsl',zerte der unters'uchtenAnionen beeinflusst. Mittels Elektrophorese konnten wir bewe'ise'n, das,s s.ichdie Teilchenladunge,n, nach Zugabe von einem bestimmte'n Koagulatror,bsi Durchgang durch das Trribungsmaximum, inls Positfve verdndert.

Prrimlje'no 7. marta 1963.

LABORATORIUM I-UR ANAI,YTISCFIE CI{EMIE

CHEMISCHES INSTITUT

UNIVERSITAT _ SARAJEVO

66

a9

'nsuehu

nuJc EAr? € (n+n?o>Uur ololo 'nuolJc run[r1e1 'n1se4ua1az e:ufi oJqaJS'Bleuaurala qruesrJe.r8oleruo;rq €prJllts auoz auafoqo n[n[1nefod ase8eq elr1sod 'ourlast>{ au}oze ole+soez elrcezrle"r]nau eITFJAZT os Iq epo4e1 'elnurur o>lrlo>lau po nu,oruaJn lr eprllr-rsurnfruotue JoA+seJ N U ne>ieJl qrLroqnso rualuedelod aI ouaQJA erue.r8oieuroJr{ aluelrazeg

'a>1BJ?

oJrlr aluop po w) 9'6 nfuelolseJ eu ohull aupol nprn n 'ruo1adrdo"r4-rw n{eJ} eu ours rlrsoueu JoA}seJ leno

'IN 1'g rfrce;1uacu,o>{ n eleu

-auala eleJlru p,o ours i1e[1le.rds alrie"rrye;rFo]euroJq ez JoA+seU'I oN ueurleqlA (tuc tf )". g'Z) e;rded a>{er1 rqn[e.l,e[1qa4

-odn 'uo41ullal u;iouze[zn as ours 1lt?nls niue"rr;e"r3o]euroJ'"i rJd'Jot 'BI-0'91 erueerue"r8 n elerrr l?A efuafuz"rur e>l?e] aI ef l l l {np

-otd orus rlenef1qa"r]odn 'rg3 afuapoz\oJd zn r '(311 urur 0I ecc) 4es-I+lJd ru,afneuls zn 'ruo1o1 louorce>1yl]{al n rieneJsiqa;d ours OStrNC'etuelaqe? n outipoAeu ots 'euruo[uro ruruze.r n OS1\IC r loue]ourtr4nlosde'nur1asr4 nuloze otus r1e,re[1c1a-r1odn JEJeA]sr?J oeX

' (E/ , '0 , 3 I I I Ig 'o ; - red '6 t 'o+IJ

'62'0+FV :r lsoupo[r.r,r iU auenrqop) aurlosr>{ ari ioze i{ I f i tu 0} ielouelau; Iur 0g po oefolses as r[o1 e.2e;r?A]seJ n,qoruod aluelelrpzero[1oqleu IIIqop rls rJo]ne ruopalerr EJ€JE:\]S€; rua[uetrte.,,r ruiupo8-o6 'adn;8 a42rlrieue an.rd eleLrawalo aluelenpo Ez ui)e{J r,tou uepolrlep ns Tfo>{

'(ae?lnafo,upeg '2. I edelao 'r,,L epur po ours rlqod n[r;e.r8

-oleu.roJr.{ nu"nded n OSniO ourapoln ep erurleqn>1'od rurfons 11

- or q nur r,d e ct e z 1 s o rr. r t u a r u.r r. u "tl?i.'l lrn :ff ft:..Y i .l,|It,"iii:\""T'e-oswc oulrqoso on>IEAo Jrzqo n 19nleulrzn

'rueAolozr T ouQrul-ola[p ntuels luolsr? n eluefurp'ot qrus>1o1duro]l npr^ n Ii lqns 1r[o}I 'OSWQ es T]e^Ios nlelseu nfue;enlsei 1rd 'r los a>isueF--rcu€ ez eQeJ€nlsBJ oB>I (OSWA) €prs{oJllrsll}arulp nualrurr.rdeu of oeze{n (,JaJelqJS 'T 'H eruefrce>irlqnd ruilo,rs 11

g;aod;yrg 'A I ?l^eqIIII{t

'A

t{of r.{vuco.I,vniouHIAIONTIIdVd gdNUC UXOITI'IVNV UAUd VTVNSIAI'J'IS

gf NVf VACIO V Z VOISXO.{'INSIITSINIO VNgf IAIIUd

( '296I) II ' IoA 'II 'uuv '(ataelso3non) o,tafe"res 'WIHJ 'JOS 'T.I1S

('ZSOI) II '[uq 'o.r.a[e;eg 'Hlg?IN

VUVOInISH VA.ISOUO >IINSVTD

Dobivene rezultate iznosimo u tabelama I. II i ilI.

mi-I broj I

Sas'tavrastvaraia

TABELA I

.b, lementl u smJCS.r Injihove Rf vrije'dno'sti

Pb+ i Hg,++

IVrijeme I

razvL-janja

I ae+ T 1 +

3 h

3 h

+ n

4 h

0,360,700,5036 ml54 mltrO ml

34 mi48 ml15 ml

32 ml48 ml20 ml

30 ml45 ml25 ml

H N O 3 1 1 NmetanolaDMSO

H N O 3 1 1 N'metanola 0,50

0,54

0,58

0,50

0,40

0,43

0,47

0,71

0.7s

0,77

DMSO i

H N O , r 1 1 N lrric,tanoia IDI{so

iH N O , l i N Imetanola iDMSO I

Iz tal-.ele I se vid'i da Tl-jo,n ima istu, i l i manju Rf vri jednost od Ag-jona,5to je u sh.rdaju rastvarada kojc su upotrebl iavai i Celap i Radivojev ia" b i louvijek oLrrnut,o. Vli ieme razv,i janja je dosta krat,ko: tni do cetir: i sata, pr:i dcmuse rastvarac popne uz t raku izmedu 16 r 19 cm. Kao SLo sc iz tabcle v ld l , r 'az-dvajanje nave'denih e lemcnata je potpuno uz u,p.ot , rebn rastvarada, ko j i su utabel,i I navede,ni pcd 2, 3 i 4.

TABELA II

I

IRedn i i

I

broj j' lI

E lcme nt in j i hcve R ,

u snries,i ivr' l jc,dnostti Vrijcrne

rtrzvi-j an ja

Sastavrastvara ia

Ag+ ln I Pb+ Hg" I ' l

40 ml60 ml

50 ml50 ml

HNO, 11 I {DNISO

DMSOH N O 3 1 1 N

0,79

0,77

0,56

0,60

0 .91 l n

7 h

8 h

0,91

0,86

0,97

0,97

U tabeli If su 'rzneseni rezult,ati gdje je kao rastvarad up'o,tr:ebljavanadzo,ttrfl kiselina i DMS,O. IJ sva tri s,ludaja smo dobiili vc,ljko odvajanje Ag- rTl-jona dok su se Pb- i Hg-jcrni relativno slab,i je razdvajali. Kod ovakvihproba rastvarada se sporo penje uz traku, vje'rovatno zbo,g ve'liko'g posto'tka{50--60%) DMSO.

ml HNOgkonc.rnl DMSO

0,7r

68

69

nnsfvtlvs .clISI'IN>IVS T>ICIJVIAIS.IVflI-ONCIOUITId

JNTITSNI I>{SfIIAISH

'a^K I elo,lo 'etqo.rs 'eurnlrryel :adruF a>IQr+rleue I B1euoruala atuelerrp,o orlng

-e1I1e^>I o>1s;e.r3o1euoJq ez eQeJeA+seJ eleueuodruo{ po eupa[ oe>i rlrqa.rlodnousrJoq a?or.u OStr41C as ep rlnqntl4ez ouro?orru e}e}InzoJ qrfirolrqop zI'OSWCI a4po4sod aulellz 1prul

'1pyr oliaqel zr as 0>IB>I 'ours a[p3 'g r g eunaofeq.-nls n a7i,1sod as atrrelenpze"r atloqteN 'nurlas-lrl nuEAou]uocuo>i ours r1elet1qe.q.-odn eONH 1q 11 olsoiru'n 'UI

11oqe} n ruopaleu ns T,[o>l eunnatelnls n

q ?

q b

q ?

q t

qv

q €

I6 '0

I6'0

I6 '0

t8'0

g/.'0

g/.'0

gL'o

fl,'0

99 '0

?9'0

99'0

9t '0

0t'0

z1'0

0r'0

9t '0

9r'0

8r'0

09 '0

8r'0

I t '0

?t '0

OSWCI I(II OTeloue}aur TJt z,'JIIo>l

"ONH IUI 8Z

OSWA IIU 9Zelo[nelatu irrn g?

'Juoq

"ONH ITU OT

gg'0

OSNICI I[ueloue?eur Iur'cuoq

"ONH ITU

OSWCI FlIBl'ouelel'u II'u'cu0q

"ONH IUI

OSruq IUIel,orrrelBlu Itu'cuoq

"ONH IUI

0z81

zt

9 II 9

,E

OIb9

9t

88'0

OSWC ITU SelquBlaur lur /,9,JuO>I

"ONH IUI BI

B[uB!-WZEJ

aru,afun

+qd +I.L

qsoupotr.ra Jg e.roqrfur rsofurs n rlrnauralg

IFVeQe-re.{lser

AelsesIorq

KIPAU

++.FH

III V'ISSVI

LITERATURA

1 ) H . L . S c h l d f e r , w . s . S c h a f f e r n i c h t , A n g e w . c h e r n . z z ( 1 9 6 0 ) 6 1 g .2 ) M . B . C e l a p , Z . M . R a d i v o j e v i 6 , G l a s n i k h e m . d r u S t v a B e o g r a d

(Bull. soc. chim. Beograd), 23-24 (19b9) b9.

SUMMARY

,d'pplication of Dimethylsulphoxide in the Separation of the Elements of theAnalytical Group f by paper Chromatography

by V. Miii6evic and V. Fil ipovic

The separation of the eleme,nts of the analytical group I (Tl, Ag, Hg andPb) rvas carrie'd out by the techn-ique of paper chromatography. Solvernt-rnrix-tures consisting of dimethylsulfoxide (DMSO), nitric ac'id and methyl alc,oholwere used in different ratios. (See Tables I, II ancl III).

The results obtained proved that DMSO can be efficiently used as oneof the co'mponents of the solve,nt.

The devoloping of the chromatogram rvas done with 2 N ammoniumsulphi,de solutrion. Ascending method r.r'a,q used with whatman No 1 papernstrips (2'5 x 24 cm)'

primrjeno 11" marta 1963.

FACULTY OF SCIENCE

INS ' I ITL ITE OF C I IEMISTRY

SARAJEVO

?c

-€N 'eLr,olaJe r ale^ ouJrded nqoruod aurzeld z\ V7,BI-J n[rc4e4s>1a ez

npolaur orp€JZBJ 'u,atuoua3: rqalo1sod au8alqzr ep lho? n 'al- (r:,ruaIIV

H ,J 'rurield n euralord ntrc4erJ n>{suiunqle eg aloq >urofuentz

-anu ntuenetuqelqo IJ'o]l1€ nleiod nAO '0/002 o'>lo ls'ouzl ep a?oru e{II-ze5. 'et,ripntT qr1,lt1ret rtuzeld n n[n4r1zeJ ouqosnpaur u]{aCs ruorc-a-r&ae as €p rlelolelsuo>i ns rcruperes r uallv -H

'I riu-t g1g rul.?np

[ouse1e1 ",t

ir"i* ,ZBI-.- as ep orqolpa.rd "!

jd 'i1C waltreqanod es.,f* g,g eu e'lrcd,rosde alualueurs oeFeu a[ (rsdrirq4 ''uze1d 11 I'ZBI-jl

"naa"or rurorecltosde eI,r eJoi>IeJ r.{r}lQr,lzeJ eleci1n alrpn1s alru.ri;do

t1"qbd", ns (.gosdlt) I uasra8a"rs '/,t6I aulpc3 'euzeld €uaurnl-ol

a}itco.rU p,o{'a{FarF ro^r, lsap euoaa. a[ o+F '{Iy]z€Id n euralord-r

B+rio4{ala o+s,r^ i alrce.iluocuoq po r]sous] ̂ez n elualtu eloq .re14ads

ruorcd"rbsde es ep acrualurq ^ azeIz\'ord aqo>1qa1od aunouso 'nrattu

nfueurleu eu alarr's 7ZBI-J, efua.ralru po{ a>lFaJF as rq rullo>{ '1no1sn

f.i1*.ra,iOo t,rape.r niiu ttnly", Fo! '(,enrpo8^'gt6i eualua[ur1-rd 1nd

irtiO *toq eno- al o{el 'Bur€lreuelsdns-1sa1 rurfinrp peu lsoir-tpa"rd eurt('rp I iruzeid n

".t,qo1fiouaq rnofie.rl nle1aur,s au 'alnporpo l]istlrlalll

-oi.l' os o{el 'elqndeu otods ula+sm lureln,Sen 'n[1"rr"r1 es eqal1u as

oz.rq 'e,tqr,s4o1 arru) eurqoso qrlons Soqz 'eloq eneld enosueng'utlu€pznodau aluenlpaJpo ono rIIUI?n ns

rio4 e8o1ze.r qr8n.rp r e[rce1n14) zr; alrceurrurio azJq Soqz ei ue1;nd-bu' ehauepdns-1sJ1 qruatoqo to.rq ue+euz'nualurr.rd n{sul}_nr n>lor-rq €IFeu alru elue^rBarpo e^>{el ez eftrcleJoqel qrual1ula"rdo efo-rq

S,61erii r aud^rdo auqr;icads adn4s €lsop rpe.r 'alellnzar alioq alep o4et'edoX,ozr qrultll{€otp"t *qat}odn '('-lp

t anlq suelg 'par o8uo3-'po^r

IeuA lueliit-rg 'pat

t*+lif)-acuepdns-1so1 auefoqo I ($;{ eleuauoduro4

qpnp"rpni'ati"ita"rri.gd ez) rdolozr Tu^rl{eolpe"r nienetlqo-4odn a's s€u_-ep aurzeld euaurnlon eluenrpaJpo ez eulepolaul ulluolcnllp n

CIOAO

qlrptsf 'S I ?lrad 'g '(*zsrelx 'f '?!!au€r^ 'tr{l 'glfnd 'Z

SI^IZV'Id VNflIAINTOA gNUf JOtIdISONQVI r (rz8r-r) coav.Id coaosNvas uvlxsds

INOIJdUOSdV VN VNIfl'f,OUd I VTITOTIIIXS'IS gfNVAO'IgfCI

IL

' (eqs[1o4) nueuzod n e]alln>ie] Folsutcrpary 'roso;old 'zs'lot14 uef 'JC (*

('296I) II 'to1 'II 'uuv '(arnels'o3no1) onate"res 'niIHC 'JOS ''IlnA

(.296I) II '!u>t 'onafe.reS 'HIguN VuvcIWsI{ VA.LSnU(I XINSV'IC

Zalorst, predlozena ekstrakciona tehnika je veoma spora i dosta slo-Lena, p& se' tesko moZe primijerniti na vebr br,o; uzoraka.

Posto odreclujerno, pored vo,lurn-ena plazme i krvi i vo,lumeneekstracelularne i intracelularne, kao i ukupne tednosti, uz upotre,buT-1824, _uree, tio'cianata, radioaktivnog fo,s?ora i hroma, bilo je po-trebno da sre deta_ljnije irspita uticaj nutih supstancija na apsorpciorrispektar T-1824. ov3 -su ispitivanji uitr utoliko nuzn,ija, :er se vrsnsinhr,orno davanje >koktela< pobrblanih tes,t-supstanci, dija se dilu-cija ool'edinadno odreduje. Rezultati nasih mjenenja su pokazali dase mjeren3: boje T-lBz4 tesko izvodi sa zadovo,ljavaiu6orrn tadnos6uu sistemu T-I824 - plazma, pa srno ordludili da iznademo mogua;*tza ekstrakciju ove boje-. Qvdle izrozeri rezultati predstavli":; p-*,idio eksperime'ata neophodnlh za izvoelenje eks,traicije bo,je r-tbz+.

EKS\PERIMENTALNI DIO

Pvansova plava bgia- je spoj kojri je nastao konderrzacijom 1 mol. o-,tori-dina (4 :4'-Diami,no-3 :3'-dimethyi-aipnenvtl ,t t--rl1,a-amirno-niiaoiii_-d'isulfonske kiseli,ne.

l{= N

Strukbura formula boje T-1g24

Prisustvo relativno aktivnih grupa _NH, u molekuli T_1824 daje mo-gudnost da dode d,o.vezivanja ovoispoja na ki,sele kornponente bjelarrrdevinau p'Iazmi. Mogu6nosti za promjene u apsorp,c,ionorm spektru porstoje i zboguticaja elektrolita na vezuju6e eektrone grupa - N - N-, -Nri, i _"og. n",olsvega ovog izveli srno tni grupe ogleda.1. Sninaili srrnro apsrorpoioni spektar T-1g24 u destilovanoj vo,di d sa nj,imekornpar'inal,i apsorpciorne spektre ub;e uz pnisustvo nEelektrotrita.2' Uporedeni s'u spektri T-L824 dobiveni u prisustvu nekih elektrolita.3. Dobiveni su spektri smjese T-r824 sa plazmom. sva mjerenja 'uizrrsema sa Beckman DU spektro,fotormehom (Teniperatura oko zooc, d.Lt;mapnrosvjetljenog slioja 1 om.).

REZULTATI SA DISKUSIJOM

1. u.ticaj neelektroLita na apsorpcioni spektar T-Lg24: Na slici9". 1, prikazan je apsorpcd,orn{- upef.t"r bojej Lo.r.".ttrrcije B tlml.rzraztti ekstincioni mat<simum lezi kod 610"mp. silto" bn. 2'. pokazuleapsorpcioni spektar boje u rastvorru uree i glukoze (o,so/r; [o/o; svrl.oznadene koncentracije_ slijede kao A, B, cT. "u,oetlivo je'da neelek-tmliti ne utidu na karaktei,isfike apso,rpcionog spekt ra T-r824. uko_ljko_i postoje-neke prornje,ne, ,orne su neznatne-i javljajmu ,r-po-drudju oko 580 mpr,, ko1'e nije od interesa za kvantifratiima miereriia.

72

sot{o *th

TL

nueJls €u EJl>lads nfueJaluod n afn]saJrueur as euoluloJd '€Jplads

Souorcd.rosde arru>1 {TIqo €u a?r,}n pIJoI{ lo[r,4eu €p 1p1n as o,usef'('S '1s) rporn loueAolT[sep n VT,BT-J ruofrrerluaruori uro?sr €s ruepo.r-odn r lJ4:{eds ruorcdaosde ns ruol1uru.N efuerenper uo{eu les u€paf'eplrol>I eaelr"r'qeu hJoAJS€r urp{rapon llag I io1r7 !o101 :0fog'0 11 eusJ-oA4sE# e[ eloq €Aosu€Ag (e :eurqrioJ?Taia a:uetzezr aueftuo*6 '6

'azo4n1F nJolls-er o/og :J I, azoqnlfl naotqset o7o7'aaJn ruonls€J o/og I oloZ l%g'0 :VVT,gl-L rulqeds ruomdrosdy - '6

T

.Iru/I 8

elrcerluecuoq rco [ouelo114sep nVZ9I-I.re1>1'ads pog'cdrros'dy -- 'I 'lS V

I r

ry

I

\

t ,

ve6ih talasnih duZina uz znatno sniZenje ekstincionog maksimufira.Narodito je intenzivna depresija maksimuma u ko'ncentracijama od0,50/0, dok su od 0,5-20lo promjene manje intenzivne. Natri jev klo-rid od 50/o rnijenja tipski izgled spektra u podrudju od 620 do 680 mpr,.b) Evansova boja rastvore,na u 0,5; 2 t 50lo rastvo'ru kalijeva klorida,pa su jedan sat nako,n rastvaranja snimlje"ni apsorpcioni spektrS.(sl. a.). Pro,mjene spektra T-1824, uz prisustvo kaliieva klorida sujade naglaiene, a1i su u su5tini analogne promjenama rzazvanrmnatri jevim kloridom sve do ko,ncentraci je od 20/0. Medutim, u ve6im!".oncentracijama kalijeva klorida (50/o) drastidno opada eks'tinkcionimaksirnum i kod 600 mpr. depresija iznosi cca 500/o od ukupne vri.-jednosti ekstiirkcije u destilo\/anoj vodi. Kod 650 m1r javlja s,e jedar'rnovi plato. Snimanjem spektra T-7824 sa solima amonija utvrdilismo analognu dinjenicu. U zakliudku bi mogli re6i, da soli jednova-lentnih rnetala i amoniia znatno defo,rmi5u tipski izgled aps,o,rpcio-ncg spektra T-1824. N{ogute je da joni svojim elektr idnim polj imautidu na e,nergetski nivo n-elektronske veze u hnornofornorn dijelumolekule.

S1. 3. - Apsorpcioni spektri T-1824u E: desti iovanoj voCi, D: 0,50/o C:10,/o, B: 20./o ' i A: 57o rastvom natriurn

klorida.

f 5 @

Ie

io'l .

& ) f

3. Uticaj pH na apsorpcioni spektar T-I824. - Pripremljenisu rastvori boie u koncentraci jarna 4 i 8y/m1, a zatim je mijenjanpH od 6 do 12 i snirnl jeni apsorpcioni spektri (s1. 5.). Mjerenja suv rSena l<od pH 6 ,0 ;7 ,4 ;8 ,6 ; 9 ,6 ; 10 ,6 ; 11 ,6 . I Jpo t reb l i en j e b io fo , s fa tn ipufer. I\4olska ko,ncentracija elektro'lita u svim mjerenjima je kon-stantna, pa se rezultati promjena u apsorpcionom spektru T-IB2+

t n

gL

'Itrlzeld n eliJa]eul qluseu Lua+sIS ruai-rdser ouq eu fZBi-I aloq uolrcd-rospe eua[1no1sn rlrq e18oru tq e[o>r'efuednlspo eu?rlsrJal{€Je>l nlnzelod aurzeid aupruradil ep I{rprA}notrrs ouepznod'0/o0I op e[ua;a[w qtlau po>l tsouzl ep a?otu r lrQIIZeraf auafuro"rd plrzuaiuj I e '(e[eqn1s po oLISIAez) eur4np qruselel qruz-eJ po>I n[ec1,le[ as a[o>1 o>iIIZeJ apo{e} otus II Iqop'etueulzeld rur>1:s-pn[I urr+I?ilz€r n e;e1>1ads qtuotcd-toscie n[t;as r9nle;uedruol4 'rlul

00L op 0gg po nfqn-rpod n ol l?oJeu 'e>p1ze,r eulue{IJluFuts as ele?on'rurzeld lo9asd r [o4rspn[1 n VT,BI-;- e"re1>1ads qtuotcd"rosde rualuap-arod11 'riur

969 po{ }nu>{e1sr ousef epes a[ urnurls>iet^d 'rVn ou1euz

T ]?iu olFeu ale1sod o8eu 'nue"r1s nupal €LI ILI urnurls{eur ruorcc.ros-de e;efurod au as ;e[ 'euo[--rH

I TIos uraluenola[p auanqop auo poetrqe8n.rp aI eualuroJd 'eullaquelafq e.Llsnsud Soqz auacruo"rd op olF-op a! ep as BA€QOI1 'npr"ro14 ruoaal 'u1eu t, i nl u eloq afep eF o+F urluoes e-i1>1ads Sono utaluapa"iod;1 'nuzeid n auoJol+se-i aloq anosuelgelr.r{ qiuotad-rosde rpal8zr r>1sdrq ns Iueze>ilJd 'g Iclis eN 'eulla?u€l

-alq ntrc>1eJJ n{sulurnqlu eu eloq eluetrzon IpeJ ou]eiro.ra[n '"re14eds

ruomd.r,osde eu r+>loJa TA>ie>lIu rctlsod r1Soru nslu os r1e 'pr"ro1>i Aafile>tr nalr.r1eu ue^epop ai etuuoir?seJ tulua^lqoq 'atuzeld

Iiu/IB I I ed'6 efrce;luaruo>l op eloq a[ errenepop (eur,raquelatq 0io6'g elelezrpesaf eto>1) rurzeld fo[r2a[no3 (e - 'atuzeld eulna?uelarq leci161 '7

d \L9 04t

'epr^ro1{ runlqs4 nJoA+seJ oiog :g. l ?i,Z:V oo/og'0 :g 'tporr toruenoltlsap :J n

VZgl-;- r"r14ads y;o'tod,rosdy - 't 'IS

'0I o>lo 1GBT-J ez yd a[ rel 'alr l i lenqs ns aualruord ano '0lo0Z

o{o ez a[rcur1s4,a etunurrs>lew aluepedo ouatualn'oupal zn eweq?np1r1ruS€1el u.rrlue,ul e>1 riur 0B ez e-rafulod aS uInurIrS'>IEuI IuoICd,rOSde'aprn eu ed g'B Hd po >IaI 'er+>lads Fouo,tcd,.r'osde nuoltuo-r_d flL elecqnahu g'B op g po Hd euafulo.r4 'euo[

+H nfeclln qesrdrrd nle-ror.u

rt ool ele

/

E

0 a

Sl. 5. - Apso,rpciorni spektri kodrazliditih pH vrijednosti. I{oncsn,tra-c i ja 81/rn l , A: pH 6 do 8,6; B: pH9,6; C: pH 10,6 i D: pH 11,6. Korn-ce,n,tracdja 4ylml, E: pH 6 do 8,6; F:

pH 10 ,6 i G : pH 11 ,6 ,

,ll

S[. 6. - .Apsorpcio,ni spektri T-1824,A: ko,ncernt,racija 101/ml boje u 1070natrirjevorrn kloridu, B: 10y/ml boje,C: 6ylrri" boje i D: 2ylml bo,je u

ljudskoj plazmi.

100

E;

0 t

0 5 -

0 4

0 ,

^t\t\'ll_/l-

L ,

2.

alL

zarr-"ruear

Potvrcleno je da soli -lakih metala, pnomjene pH r"rijed.nosti i pro,teriini upli-vi5u na tipski izgled apsorpcri,ornog spekt,ra T-1924.

Mogu6e je da postoje tri razlidrite gfupe efekata na deformacije apsorpcionogspektra T-1824 i to;a) Pro,mjene djelovanjem so,li lakih met,ala.b) nmjene izazvane razliditim pH-vrijedno,stima.

\ A

' t \t a

\ \. \ \

'76

LL

o^sfvt{vs .!ro AJSuaArNoAJAOJV,{ TVSIOSIAI

ACOAOISAHd CTNV ATIJSIfiSHJOIS .{O SJNJIISNI

uI bzST-J a.\p Jo-Jalop o! suo,rlr,punJ

'etuseld aql]uor[Jn>'EoLU ?raJlp dq aurnlon eulseTd aq1 dtrce-rtp aunuIIE J,apun aIqNSod +ou sI ?I

(s+JaJJo osaql Jo asneJaa'lunJlcads

uoxldJ,o,s,qB bZgI-J. Jo /!\arn Jo ?urcd aql uorJ saFueI{J clJlcads pue a}eJBd'as a>1o^-oJd sur€+oJd pue anlen-gd Jo suolqBl len ' ! : ] les tut r lsseiod puc unlpu>^ (q

iuleged utnrlcads aql JoIIB lou oll s,a1d1or1;clouop (e

:s.!\olloJ se 'papunoJ aJa.t\ runtieads u,otldr'o,sqe aql uoslcaJJa luaJaJJrC

'paleFtlsanul aJa.{\ yZBL-J;o ruu.i;tads uot;drosqe aq} u,o surel-o"rd pue slles tunrsselod puu (unlpos 's,al{lori>1,.11.)ucxJ Jo s,aJuonlJui aqJ.

?l,rpef 'S pue zsr,sly '1 'gt;ouern 'ru '?lfnd 'Z

'erunlo^ "ws"Id

5u11uJnc1e3 Jo ,{c€rnacv Jc aor-Aafl aq} pu? (?Z8I-J} anl$ suBAf,aql Jo wnrlaads uoltdJosqv aql uo sulalord puts sal1tlorlcalg Jo acuanlJul aqJ,

I.UVi II^InS

' 6 8 1 ( S 9 6 I ) I t r ' ' p a i l I ' U I I J q e ' I ' f ' F . r a q u o s I J ,

' s I A e q ' V ' H ' l

' t t t ( B t 6 I ) 1 8 ' ' p , a l { ' . r ' a d x g ' f ' r o p u ' V ' H ' p r e u } L t r J ' d ' . { ' 9

'LZZ G96;) 911

' '1ors, tqd ' I " tuV 'ual I17 'H 'J 'S

' L Z @ h 6 D p g 1 ' ' 1 , o r s d q d ' f ' I u V ' s 1 r ; n o q e r O ' C I ' d ' t t a 1 1 V

H ' J ' ?

Iet (S?6I) l l ' 'pctrAi 'roclxg 'f 's d 1 I I I t l d

'V 'U 't

' t 6 t ( L t 6 l ) 6 7 1 ' ' l o t s d q d ' f ' r u v ' u o s q l 1 1 ' C ' I ' u a s l o F a r C ' I ' W ' Z

' t 9 ( 9 9 6 I ) 9 1 1 ' ' 1 o , 1 s d q d ' f ' t u v ' u o s q l C ' C ' I ' u o s - i a S o r 5 r ' I ' 1 4 1 ' I

VUnJVUSJIA

OASTVUV-S

JSJ'IN>IVd IXSNIJIOSIAT

OfICO-IOIZIS I fIfIIAISHOIg VZ JrI'LIJSNI

'996l epeur '71 ouat1ur,"r4'atoq aneld alo-suelg att;n1rlsuoq eurqs

-ouoqoso u4>1au o a1a[aes ausrJo>I ez n?rTa?aq 'W rp ';o.rd ours luTts^r{Bz

'r4e[nzoJ luepznod erui-taleqn1s urlr.ts n j]lqop nFotu au

'rurzeld n VZ,9I-J aloq ur,atue.rafur rutm1>IoJlp es ep nlnze4n I]e]Fzar I eN 't

'efeVetzr Sotmd op Izepp au euol fect4n e[pF 'earlsaq

qppIoToq qFrll+oJp{r{ ntpd n bZgI-I e[,oq tualueirelrtuoFeu r]rrus'elqo olFou esr.q oU 'n.troa1seJ n ellToJpl,ale attoe;luracuoq pro BUSIrAoou at (a pod eueturo.H 'g

'aurzeld aur..rrapuelatq eu atoq ruafu,elftaa sle1seu auBlru,oud (c

t t

.(g) I (y) ru.reqs eura.rd nlrpau uouloqo>lle nsoupo ulotrapo^ n 'a[u

zaq IiI o^lspeJs ollolcezuopuoD{ oe>l nuIIasI{ nue}co zn 'eutlosl>I qHI?-tlzer eurlprzerplqlp T €urlplz€rpIq es a[ oe"rlFear pn{app-Z-Io'r1d

.lsoulr+>ie n{s}e}soln>lraqn} nlnze4od erulplqaple €s I]e^T"Iep

rlrorcezuapuo>{ Iôqllir t oe>1 'rpizerp}t{ 1>l?il)llsora}ar{ 18ouru ep 'es

oleze{od 'tuoplqaple rup €s auozeJplr{ a>lou ;o! ourlporr;d ep ol{e}_od o1 seu ed ,(.ru,o,zeJpn{-Irour}o>irrrozi-z-loJld o} i uIopIZeJpTq €scprqaple-6-1o;rrd lods riepoi oures uesrd'o liqeu outs rJn+€Jal.ll n

'(,raurlasr>{ o.r\oSluB I (r,iouTlasl>{

auIrJ>Ie luozerplt{ I IpIZeJpIq TuepaJlrd- ns ei1eO '(.radn.r$ a>lsurpi"rrd

€wlplzeJplq ul1>lsullasl>I es luo?a>i T lplqaple ns ruerlzuapu'ox'Iur/tr

Z'I-E A rltle.t1i.rac-uo>l n sls,olnJraqnl urnlralceqoc,,{;41 lro}Iqlqul ns illq ruozerplq-Iloul+-o>lruozr IAS

.(rr,rr luozeJpp{ 1finJp I (_,,,rTl lozeJpri{-Irourlo{lrrozr :aurl-osl>{ a{sui?o>lluozl EprzEJpIq rleÎJap epo>Ie+ ns IuapoJIJd '(0razoln>I

-iaqnl alic€q eu eullasl>l r{ruz€qo^p lplzeJptqlp r tls rueAltrIOSI't.r,alods I{s}e}IIe < t{s}uuore < I>i?rl>llJora}all ̂

:paLISop-at leno TpallIS lsou^rl>ie ep as olrôuelsn (neprze;pitl qruzeJ Ixsou-AI?{e a>{s}e}soll l>lJaqn} uroluenilrdsl '(raurlast>I eulrcl lesor]Itue-d prz-erplq a1 '(relenlrop qlua[u r aurpsr>i aul lcl les TpizerpTti I ns Iu€AI]-dif :lnerur-prze.rpnl urrBn.rp rurSouru es a[ rqnlnpa-rodn (.alrcueisdnsano-olu'e,rolalp o>i;oio4er1.1.re; r o4shruaqolq rle.ttlrdsr ns tro]ns 13ou111.sTs,olncraqnl Lunrralceqocdtr,ri eu uraluenola[p !ut{e[ €s e{I}e}soin){-roqn1 qrtiuTerrteu po uriupeI e"rleurs Seuep as r[o4 'aur1ast4 aXSUI]6>I_ruozr €przeJprq oluezrololp o>1s]Elsoln>lJaqnl- olrôu€]sn os o?q oueiruer ofiouur IueJlzt+aluis IprzeJpli ns ep a! o+€uzod 'ewlplzerp1q

111r>lsullosul tuluzer €s €plqople Solntiaurod rlicezuaplio>i ours rldn4s-IJd '(r,e,a,,r€Plqople-Z-Io;rd eurrul+ouroze o epeJ nlin€lseLl fl

' e ulTes I>1 qr>isuoqJe>Illp qpls+eJlle etulplze rp-lqlp es 1 eurlosl.4 ql>lrsuoqJe{ouow Ql>i's}eulro-Ie I qiHS+eJIIeeurp,rz€Jplq L's eplqople-Z-loutid aaalods otus 1I]poJIJd

9p,r,ouu1adey-?Ilou€aof 'A

I ?llaâg 'tr{ '?!êrtsqo11 'tI

VWIOIZVUOIHIAIIYSNI'ISSIX VS VOIHSO'IV-Z-.IOUId IAgfOdS IXSN

(296I) II ' lo^ 'II 'uuy '(at.,re6oFnon) onale.reg 'WIHJ 'JOS ' 'ITOS

(ZSO1) ff ' [u>1 'oaaleres 'HlggN VUV1IWUH VAJS1UC >IINSV'IC

qJc-:fi . HzNNH-c-:$ - qJ 8=r'rnH c:$ (A)HH

R=Hj cHri c6f15; o-c6ltooH i p -c6Ho0Hi coH;(oH)e

'W.:3+H

R=CH:; CH(OH)-CH(OH)

Flidrazide smo priredil i djelovanjem hidrazinhidrata na esterekiselina sluZe6i se litc'raturnim podacimal2'1e). Iz l<iselinskih hidra-zida prirediii smo sa piroi-2-aidehidom hidrazone ili piral-kiselinskehidrazide, koji dobro l<ristaliziraju i stabilne su supstancije. Kod tihspojeva ne dolazi do hit lrol i t idkog ci jepanja azo,metinske veze, kaokod obidnih azometina, Sto smo ustanovili i sa polarografskim ispiti-rranjem").

Pirol-2-aldehid kondenzira se sa hidrazidirna monokarbon-skih kiselina u ekvimolekulskom odno,su, a sa hidrazidirna dikarbon*skih kiselina u odnosu 2 mola pirol-Z-aldehida sa 1 moiom dihidra-zicia. Priredili smo i<ondenzacione produkte pirolaidehida sa hidra-ztdtma sliiede6ih kiselina: mravlje, octene, oksalne, malonske, vin-ske, benzojeve, p-oksibenzojeve, salicilne i gentizinske kiseline.

Dobiveni spojevi su kristal izirane supstancije bezbojne, Zutei svijetlo smede boje dobro se otapaju u etanolu, a ne o'tapaju seu Vo,di.

EKSPERIMENTAI,NI DIO

Pirol-2-aldehid prirodili smo iz pir:o'la, uvodenjem aldehidske grupe sadimel,ilformamido,m uz fosforoksiklorid, prema rno,difiainanom po'stupku Vils'meie,ra"'"'). Kiselinske hidraz:ide priredili srno iz es,tera kiselina i hidrazinhi-drata prema metodi Curtriuss'u;. TaliSta su o,dredivana sa Kofler,ovim mrilkro-slic;pom sa stol. i6cm za zagrijavanje.

Mravlja kiselina-piralhidrazid, Piral-2-fo,rmilhidrazon. - Pirol-2-alde-hid (0,19 B: 2 mM) otop,i se u 5 ml destilovane vode i toj o,torp,i'ni d'o,da hidra-zi,da mravlje kise'l ine (0,12 g:2 mNI) i jedna kap glaoijalne sir6etne kiseline.Reakcio,na smjesa zagrijava se na vodenoj kupelji 15 rninuta. Hladenjem Istajanje'm u friZidem kristalri,z:iraju svijetloZuti knistali. Iz etanola hristalizi-raju bijeli kristali. Prino,s 0,24 g (85,5%\. T. t. 168-1700 C. Kristali su suSeni.u vakumu iznad CaCl, kod sobne temperature.

80

H2N NH C'(oR ---'

HzNNH C(o

H^. ^ro\ru/c=NNH-c\

I )n (B)ri ' i\ c=NNH-/ll l lH

' -"0

I 8 I l 'Jq ereQ.Iu laq I IuseIc - I

'3o1e1 lgse>1;e"rd t1n7 oulTzualur eleapzr as q€u]po I nloq n1n? eurr.rdod euldoloI[Iadn{ fouapozr eu etuenefruFez ofielq zn '(tr

lur I :3 60'0) 'aullasrq oules>lo

Bplzerprx{rp epop rurdo?o lol I apo^ Fu 0I n es rdoq,o (ntur Z : F 6t,0) plr{op[E--z-IoriId - 'uozErplqMtsslto-z-1el1d;q ,p1ze.rplq1e.rrd-s1q-uugasl4 €ul€s>lo

o/o0g,il N : 'p€u0/o?6' l IN : 'Jer ( tZ ' I8A O"HZ,. t ;Ntor t I {6tJ : ' IeuV

'"ICeJ peuzr ru0?E>llsxa runn>Ie^ n IuaFrls '3

cLgz '] 'I es ]rlelsrJ{

1[qlatrns ns rualrqop 'opon {e}Bpop zn 'e1oue1e zr rueJTzrTelsrJqoJd '(o/08'09)

E gUI'g souTLrd 'nJapr?r,JJ n e[ue[e1s rJo{eu rzelop elelsrJ)l efueleapzr SoundlodoO 'gnd e[,oq l1e1su4 ntetenpzr as ep nturqod riladn>1 fouapo.t eu e[ueqn>1Blnr.rlru 0I ulo>IeN '(ltru

I : F 960'0) eprqaple-7-1o.rrd epop rnrdolo louoporr! opo^ aueloll?614p 1uI 0I n es tdolo '(IIru

I -F 89 1'g) oupstr>i a>lsurzlluaF prz-eJplH - 'uoztsJp1qu1z11ue8 -Z-IBJId 'prze.rprqlerld-eu11os1q e{st{izl luc9

o o t i t ' 81 \ l : 'Pcu0r ' i ,Zt '8 I N : '?eJ (%'674 l ;Ni : (J I r l l iLJ : ' ieuv

'c-rn1e"rod-wa1 auqos po>I .lJeJ peuzr nJo,lB>lrs{a tul1n>ien n lu,aFns 'J

ogtz '} '.L (0,/0t'gg)

E gtl '0, atue5trroqsl 'op,o,l >leiepop zn 'niedelo oJqop i[e]srJq as elurc>l n 'e1cue1o

4 eu,aFJA af elroezrlelsr,r>iaJd 'rl€],si"r>I rpJLus n[efenfizr as qi]ulp,O '(tr41ru I:3

960'0) €piqeple-6-1o-rrd epop rurdolofol1 I opol ouelolrls,ap Itu 0t n u;oluen-B[UFez utFelq as rrdolo (Wur I : F ZSi'0) aurrlasr)i o^ooZu,Jel S>ic-r1 pize.lprl l- ' troz"Jplqllozuaqls{o-d-Z-ItsJld 'prztJplrl l tsrld-ruglasgrl

"aafozuaqrs{O-d

'/o00'8I N : 'pcrl%28'81 N :'?er (%'6ZA tNiorrl{irC : 'Ie\.rV

'a.rn1,e;adtuol ouqos p,c>{ 'IJeJ pEuzI nuJtln)iE^n lLraFns ns i le lsr rx

'J ahtz

' l 'J ' (0 /0t '09) F gI I '0 af ou,a^ i ,qoq ' ( I :Z) opo^ re1otre la zr euo;rn a[ e l rcezr leprJ{aJd' rpol n es n[ede1,o eu e ' r r l ,ouelo n nt€d-elo as oJqoq 'rT€lsrJ>i t1n7 rleleapzr as nfurq,ord einu,irrl gI u,c>lr3N '(l\Iu.r

I ::3 960'0) plqaple-Z-Iord epop as rurdolct 'rt ladn>i louopo,r eu atue,refru8ezo8€Iq zn ap,on aueJrlr?saup Iru 0I n as rdolo (INru I - 3 ZgI'0) auliasr>{ auTrJ-!TES pTz€JplH - 'uozsJplqlrcrlus-Z-Icrrd 'plzrlpgqle.lrd-rug1as1r1 EuIIc.rI€S

0 / 0 0 6 ' 9 H ' % \ b ' Z g J : p e u0 loL9 '9 H '%18 'Zg J : 'QeJ ( tZ ' IEd O .H , ,NO , , I { i I J : ' I euV

.c o e 8 r . 1 r (0/ 0a,8-if l;t H;ilY,1:;",Y3,t *P, "?,,li,TJ ffi il:X:ft ; ffHis X?€"Il'zf'{e}:sr'I!ard r e.rr"r11g as 8,oip} e[ue[e1,5 uoqeN .F,op1 nqnT os ete^pzl aullasiDlarrlaqJrc rrnoqlepo(f '!fladrt>1 [,ouapo"r, eu afueaefr-rFez oFelq zn opol Iru 0I nas adolo (I4tur Z - B LZ,'1) aurlas,Dl olaozuaq przerprq I, (nfur Z : F 6I,0) p,lqap-IB-Z-IoJId -'uoz?Jprqlrozuaq-Z-ItsJId .prz€rprql€JId-€ullesr{ €aafozuag

o l&Z '9 H ' / o9 t ' 99 J : 'Peu0io l ,0r '9 H'%Ig 'gg J : '?BJ ( l I ' Ig i ) "NO6H.J : ' Ier . rv

'"IJeJ peuzr nurnnqel n ernaFns at ehcuelsdng'ot6l 't 'J '(0ioZ'66) F 0t'0 so{.rlrd 'lile}srDl

11atlq ns rrnalrqop elou,ele Saqnln zrulolmezrlelsliqaJd 'ecrgold nq]Iqo n eJrztle?sru4 tuafuapelq auirdo]c au{ouB}aau€Juluacuo{ zI 'eq.es

z/I T,tladn{ toiuiapon eu afr.rF I (nrul z : 3 gt'o) our,IasFrloualco p-rzeJprtq as Bpop nurdto4o nno n 'e1ou,e1a

I,tu 0I n as rdolo (fruur Z = 3 6I,0)pTqapp-z-Io,r[d -'uoz"Jp!q[lac"-z-I€JId'plu"rplqlu.r;d-eu;1es;r1 €ualco

ologZ'9 H %vg'6voloZg'9 H'%87, '6v

Jc

: ' peu:?e; (91'9p1) O.H Z/I 'NO.HoJ : ' IeuV

Vrio se s iabo o, tapa u vrucem etanolu. Iskor i i ten je 0,25 g (810, 'n) . Iz etanola sudobiveni kr is ta l i ko j i se raspadaju i ug l jerne kod 312-315: C. Supstanci ja jesuSena u vakrrumu iznaC CaCl, ko,C sobne tcmperature.

Ana . l . : C , ,H , 'O 'N , , 2H ,O (308 .27 ) rad . C 16 ,741 i , H 5 .240 , rnac l . C 16 .58 ' ; , . H 5 .43 r ' l

Nfa lonska k ise l ina-b is-p i ra lh idraz id. I l ip i ra l -2-maloni lh idrazon. - ( l io-p in i pr lo l -2-a ldehida (0,19 g- 2 m1\{) u 10 c icst i lovane vode doda se h idraz iCamir lc ,nske k isc l rnc- (0.13 g - 1 rnNI) i zagr i iar . 'a na vode'noj i< i tpei j i 1 i2 sata.t lz dodatak jedne l<ap; g lac i ;a lne s. r 'cetnc k ise l ine oto 'p i rna pcZut , i i ta lo i i seZut i i rmcr fn i prah. Ots isani ta log se prokuha sa etanolom pr i ccmu pobi je i i .1 ' . t . 243 C. Sr ipstanci ia je suiena u v i lknum cksi l<. - r torut iznacl ClaCl , . Isk l ; r i -Stenic 0.23 g (80. ,1( ' o) . Otapa t " . , asetonu. t l t le otapt t t t vodi i a lko l - io lu.

A r ra l . : C ' , ,H , ,O 'N , , ( 286 ,28 ) ra i . : C 51 ,51 ' l ; , . H 4 ,93 r ' cnarJ. : C 54.94 ' ) . ; , . FI 5.19" , '

\ - in-c i i .a k ise l ina-b i .s-p i ra lh idraz id, Dip i ra l -2- tar tar i ! -h idrazon. Otopin ih icLzr ; ' . i l ia ' . - in :ke k ise l inc (0. f iB g 1- rnNi) ' r r i0 ml c les. t i lovane voCe doo.a sep; . ro i -2-a ic l rh ida ( i l . l9 I : 2 r 'n1\4) i b iagr ' ; t igr r . j ' . r 'a 10 rn inut : i na voi ionojkupe l i i . I zd i , i r j a . i r r se l i l i s t : i l i r - r ob l i k r r c l ug 'h b i i e i i h i g l i r - ' a . Sups ianc i j a i c ; r re -kr is la l iz i i 'ana iz : r tn iesc t ' i : tnc. .1- \ rcCr i (1 :2t . D: 'b l ' ' ' cn: kr is ta l i 0 .245 g (?3.u("r , )imair - r ta l i i ' te t 1 , r ' i 21? C. ota l - r r j r - r - ,se t r t '1nr- ro iu. Str ie 'n i I , t vakt l r ln l r t izn. rc l C ' i rCl . .

Ana l . : C ' 11 , , 'O 'N , , ( 332 .32 ) r - t i a . N 25 .29 " , ;l t : r .c l . : l \ i 25. l8( ] r ,

Ml l<ro,anal ize su izv i - - r r ik- Dr . Anica Repa( r d ip i . rhotr r . l i i - r i r ro:s i t tv t t I ) r i t ' -sun-Grom na i 'emu im -.i-dacrro zah\/al. i i l iemo.

I IEMIJSI<I INSTITU' f I I IEDICINSI<OG FAKULTETA USARAJEVU

LITERATiTRA

1 . R i . D e Z e L i c . G . D o l i b i c , G j z i s n r l < D r t t i t r , i ' r h c m . i t c h n o l . N R B j H . 6( i 9 5 ? ) 1 1 .

2 . \ { . D r : Z c l i c , B . E c b : r r e r r i c , G i a s n i k D t ' t ' t i r t v i t h e n i . i t e h n o l . N R B i H '7 , ( 1958 ) 5 .

3 . N I . D c 7 e l i c , A . L a c i i G \ , i c , I t . 1 ' r k o v n i k , c r c r a t . c h e m . A c : 1 1 , 3 2( 1 9 6 0 ) 3 1 .

4 . l , I . D e Z e l i c , B . R o b a r c r , ' i c , G l a : ' n i , k d r r - r S t v a i r t : m . i t e h n o l . N R B I H ,l 0 (1961 ) 5 .

5 . G . l \ t a j e l l a B i i o s . R e r ' . q r - r i m . f a u r r . 1 7 ( 1 9 5 2 ) 3 2 7 - 3 6 .

L l . V. N i t t i , At t i Soc. Lorrnbarda Sci . med. e b:o l . 7 (1552) 72-3, c f . C. A.8906. l i (1953).

7 . S . K a k i m o t o , L S e k i k a t , a , K . Y a m a m o t o . J . P h a r m . S o c .Japan 72 (1552) 1646-48. c f . C. A. 2936 i (1953).

8 . L . E idus . R . La ny i , Z . Tube rk . 102 (1953 ) 193 -6 c f . C . A . 8902 g (1953 ) .

9 . T . K a m e t a n i , Y . Y a r n a m u r A . H . U e h i d a , J . P l l a r m . S o c . J a p a r r72 (1952) 1093--6. cf. C. -A. 1226 b (1953).

1 0 . Y . T a k a t a , K . Y a m a m o t o . Y . T a k a t a . J . P h a r m . S o c . J a p a n 7 3(1953) ?74f-5. cf. C. A. 10619 a (1953).

82

8B

- 'aLIZ 'd 'LITopeN aBueI oSS]re.{t\ Josse11\-IoutsLliV sltp 'endrOerI{',J

"uoze;FdqldJ€Ue1-Z-IeJ'rddrq - ' ,:gbZ'J (u,ap,Jn.AA. ssro,\\ pu,n u.alq.rgJ;a,r lqJo>IaFIoueqlY u,r qJrs arp alTBlsr.Iy oqla8 Frssasrg Lro^ eqe8nz r{Jrlt i l Jassefl\ sne'e11ag i r11 ' r3 ' uoze ;pd r l l duo Ieu r -Z - Ie - r , r dd rq - . (Bunz ias r rZ - r31un ) , rS tg - t IS . J'laa1n6 soqle3 JcSSEl!\-IoueLilV Sne 'O'HZ 1,NiOi,I:[;,-r 'u,ozerpdqidlexo-7,-ie,r

: i ld i 'O ^ 'oLgZ ' , { 'o l le}s i i rN usor l leq r3ssed\- Iouer{}V : -nt : 'O 'HZ --"1,g"g"11. , ,3

'uoze"rD-,(t1ursr1uo3-6-^1e;.r, io1 -

' , 0te

.rI . i i luJsr.r),1 5ci lc8une.rq loui:q1y -

sne'8NaOrrHrrC 'uozeJp-{qldozu,acl.{xo-rl-7-in.r"r^{4 - . .ttz.d

,oll}?}srrN oqia8 .rj lse11_-Iouerllv .^11s ir1q;grr11rr3 'uoZp"rp.tr11.{cr1es-7-1r:r"r.,(6 - ..98I 'g ,e11e;sr"ry eql-aEJesse1A-Iou€r i+V sne 'O.H 1;NO I r l f r 'O ,uozerpdqldozcroq_e_Ier . rdd _ . - , t6 I . . {'uaqJll i:?ld oss,ro.4A Iout?LIl l- sns t 'r116,,11r1 ,u,czu.ip,ri l1d1aze_6_iu-r.rd"1 _- .,,ClI '--89I

"{

'olIE}srJ){ eq1c311oq loycq}\,. ' snll ,6;11 z/I ,, j{L),H,'3',uoztup,{q1,tiu.roy_

-Z-Ier.L{d :11a1sraF"rep auozcrpdqrCl l-rrri- i l tuozr:rpd11 Jpga-a1oi uop1r.r., ig .1;j,s-Tnapuo>1 noprze"rp.{14e.{neS rrruJilJtL{Jsl.rc.\ l lur dF.in^n p,ti1op1r:_i;_io.r;l l

Or\3fVt{VSIVJ-I I I>IVd qHSSINIZI( ISW

JNJIJSNI SSHCSr'TSI{J

do>1so.i4rry uaJeqzroLi u,oqJSJoIJoX urop-uBlsqns o3rpnarJsuor leb^r l i t3 ]s IJ>{ ,o1tqels

'+ialllurJo

]ILu uop"rn.n al>lutrdzlaLuqcs arq 'uazpuis ouoztsrp.{11 uau:}Ieq.rJ a,C

. 3 ' J J

>I 'S 'SI

or;roueladey-Jr.\our?/\.of 'r\ put'. ?llozoc 't{ lJrn^o.reqo8 .iI

uaplzsrp,tqarlrBs lgur sp,trlaplB-Z-Iorr.{d sop ualiuilpulqraA eF1(Jg

i) NIIS Sl v.{ i{ :I tr\i I'{\r sj.l z

6 t i 0 9 6 I ) 6 ' H : A

t I N ' u t J o l 1 ' t i , l a q u , \ ] s - n . ] C > i l l l s r ? i t ' i l i t , . . l n G - L r j ( ) - r r ) ' ^ - . i . , l l l . 1 ? J O ' I A j

' I Z I ( r Z 6 i ) 0 g ' 8 . : " { , ) r l u r j . r , - , . r l r o L L r s I r A . \ /' eg i j I

] . i t ?F l l n lS "g tg s 'B 'pB ' ru , )L i J . ! . t r . r o i : L i . l [ r u r . {-FI,U :1,{o6-uaqno11 'cprze.rp,tqcrnes-uoq.re3 'z 1 ; u 14

'r{ '" >i I c u i, I{ .H'S6g

9E6I uL) i luoT ' , { r ls i ru; t t13 c iueFrg l ler r }Je.rd .1 o F o, \ . i . .V

: 0 i i ' I 0 L( 1 0 6 I ) 1 9 : t 8 I ' 0 8 I ( 9 6 8 I ) r 9 l g t z ( g e g t t g z ' u ' r . r r u p ' . r ; e , i i s 1 r i i - r n I ' L I J ' 6 I

'60I ( tg6I) S! ' { r rpa} i 'LUILIJ ' , \ur } ' . \dU ' - i r J A

'J' T ' . 4 . ' 3 r n g . r o p u u A ' f ' A \ ' l o > 1 o l u c i l

' ( 0 9 6 i ) p 0 8 9 ' V ' J ' j r ' 6 - Z Z I ( g C 6 I ) t t { S l S ' > i L { u z e > I > i n e N ' p t s { y ' 1 i B . i [ r r r q y' d s 1 g ' u i ' 1 ; 4 ' s u l d p n r l ' - ^ . J u d - I e r 3 ' f ' I ' U ' ' , ? . \ r ) u l l ) l n L L r g s - r t l X ' d ' l t

' ( l ,S6I) SS99 'V 'C ' .+r 'Bt - I t

\Lg6t) ZZ 'Luor iJ . Ioruor>i

- e t r N ' r o p l o u q c s ' u ' r o p u g i l o H ' u ' a i l J r r H ' r { J ' u r r > i . l r 1 . . f . g I

'u,st i I l q t6st9 - _ ? ( 9 9 6 I ) 7 ( u e d e r ) ' I I n a ' u r e q d ' c l o u i u L u c I . N . o l o t u r

' z t -8t6 l ( tg6l ) g l 'Jos 'LuaLIJ 'urv , r r r o 1s u l c t I . f

' d . l l o d ' I A I ' , { ' S u l s I o H ' r t ' s u l l r e l { ' f ' a s s o ' I ' > I ' a I r ? - ! ' A ' 1 1 . t I

' t (9S6I) g 'BJr^elso3llf r.rJrJnJJerure'. id elJV 'g I .\ o{ -1 u g .C

'zr-Ltz (8E5I) 0t elrv 'tu,aLl3 Rrij leorJ 'r e )i I .I 'T '? .!

I o 4 o (I ' i I

V

' 7 7

' r 7

'02

, € I

' Z I

'(8SOI) P 9I,08

'V 'C 'Jr ' '0t-.16t ft961) L (eine4; 'r3l e '{f,S 'urreqd

' e u u a A e u ' d ' l q c n z z r l I j N ' a ' r u e r e s s e x l ' g ' l u ! I I E r \ E J ' . J ' I i

9B

r{ruôpal elultueJFoici LuluapaJpo l}eêpelô l}Lrapn}s ILIpa.IueAZI

o€>{ - urouaurarl s n8olu 'tuI}nF)t\I 'a[ueô{o>ii ouAop.]r a[u[1ep t[o1s-od au qllu eZ'eurtlrdsr u-IIuJnJts I uIopBJ urlures ('1s i repruqal-Fo1ou-qa1 r lstr-r lsnpur t I i . re3s { Iuper IueJIJIJI1el>{-o} losln ' rdu) eluenz lc i1os-I^ op 4epa"rc{eu ai uolnFouro 'eJII ns eu?nJ}s IAo,Ipe}i luenolo>{s IFeI i -

'a luauI iJ

-ads>1a r nloJluo>{ EZ r+ueJoqul i 1r;eu nl-uqar1 t l . \o zi l ' r lbn;p eu eso;;old

qIlIuIJ 'qr>1sltura>i-o>{Folouqal qruio"iq €Jelenuuzod __- r tlue.I+s n'rlpJI eu

alr .r lsnpur a4s[rua>1 e1e;ede r el tce"rado e)Plu:\Buzod:: ' iorpe>1 r l lu?n.I ]s

efuet leuotd Fouaior\po eQJJ]od r ei t r .zeJ as . i l lBpO 'we1qo.ra ue.TBLtl-r . rd n[el lnelspard aua[-uro;d a>is[rura>1 r l r"r lsnpui fol is l rura4 >[o>1e1<< n.nluponzrotd uz eurln]spais r nsaco.rd n ele[IJO]eui n[ue1s ulo>l?Iueqaul

r tuo>{QrzrJ o efirrq 'esaJold aluelrnpo oJqop "z

etulno{sn o efir.rq enep-eIAoaJd r l r . l lsnpui io lstrua>1-o>{I lan f I

'at lJ}snpul a>Is[IuIa>{ >a>lel< 'AZ}

a{?eÎpeJa.rd po n[rr ;snput tr>1s[rua>1-o>{I la^ I nu?IZBq ouis I leô>l l lzeu -'ntueAoIo>IF

uro>lslelualsrs Eu r l ruai laural etue\Z ursrn f tsu Luopu,I afueci ls 'a14ep 'a[

ouaJnf ioulo 'n lsaf iu tuoupeJ Bu nhJezl lelr lads r nlupe"rf iopeu l iu?nJ]s

ez [1aua1 ue.Inf i Iso 'efuenz Fouaqals r eluer 'o1o>ig ]a] i [ez\) i UEJnFISo

a[ aurlJ 'n[ueno1o1; ulouAouso ualuqlpof i-uleso 3u oulpaI I ]eAoLISez

aI ouepê.rdo ,r" i f r"r lsnpur n{siruIa>{ €z r 'e4rupe-r J lueôio] i ! ouQnJ]s --

'tfr.risnput lonou n e]salur

eupeJ eJnfioru eunrllads.rad I lJernFrso eqa"r1 elueAolo{$ uorueJfio,Id.Elueôlo>iq ue.rFo-rd iuolce]ua[IJo i]I?olpa"rd qr[u ez I edn.I8 r{I?n[eJeA-of ipo o>l l lo{au n l }sans al oief len 'elugtutuez euapJl]n alrue"r 'e la[o1so4 -

'a?n8oru alru aluetul,uez o>lens ez a[ueAOIo>{; ouqasod

rleJIzIueFJO 'ai >llia^ - undlodau o>lel - eulllsaftu uIIupeJ eura"rd urou-ABIFn uapaJpo ' t l i . r lsnpur to4strura4 n elueul luez totq uapJh]n el tueg -

:uraqapalr1s n as I folses n]eJoqeia n eno^B]s BuI lQnS

'euIIJa[uIZeJ ull{suanolsoFn[a9do n etualqo"ld Fono n[uBABla[J

8oF.rd oe>{ aI uaTolpa.rd r ahJ+snpur a{slrlua{ e>lIuABlspa"rd qruenosara}urBz

alueêJqopo I afuelafrurnzer eu uIouABlFn ai oeqleu 'uape"tzr a[ leJoqelg'rhJlsnpur [o4s[rura4 n eôrpe>l BIIJOJd qruôuso a[ueÎpJ^]n :eleJoqela

npe-rzr ez ntlsltuo>{ T - uIIIe}so npaul - aI BleAozetqo auIAoFac"IaH I aus_og uN leqe.rqoes r o^?sJeurâpe"rF 'nlr.rlsnpur 'oa1s.repn.r ez eJotrlox

ouoruodeu aup,o^n

11zn1, n qalln{tsJ 5o4qo1ouqel qe,repa-rd ;.111

eral Nvdufrs '?ur

IfIUTSnONT fo}Isfll trsv n vaouovx Iardoud

eAoJ pel I e^Plseu !ulelqoJd

T-

s i l i : / : ; s r ) !0 /ANi A MDRQta

:A f,t MtrSK!. I^!DliSiRtJiJ

| ! t | t L ( N 4 a t ' i I

I 8 I . r : i , l b i t s .L___

I

l a' > o

' \ c )] J \

Q , q

l o : _

\ U

I

a l

\

c

{t ;

C

r C

J I (-

f

I

c

::

I Pq ' L ' )

( ) g

X o: \* d

_____L

l ! ,- ,r {

, { l{ ll

Y ]'vt Io i

t o l1 3 1l | { l

I

I',

ue'tNS^, 't

FAKULTEI

i i N O t t ' - \ r Q t t j t

II rE 4NC,( . ) ( II i

lIt

a - '

=j"rj{l

r < - rS k r

r < q

o?I!

n

I P Si , 4 k

; r' Q r; - d Il \ | !l q n

l :- -a

; li

1 lr _ _ L

SKO LO' /AN,

lNDtJSlPt lSl(t RaDNil<

i

t llq Il : Ile It { ll o ll a . - l

l d iI IL--rJ

l

I

--a

k3(:I

tt'-

PCS|- DtPLOtttSKt Sruu.}

1,8

-od

n e

'uopBJ urrulBluawlJads{a r eruezlleue rul{suo8al€q as rlueJoqel e ieuelr8olouqa] urrqnfe"rerroFpo eu lrllaQ eqapalt1s'afr:1mpur a>1s[rrua4 eruelrcerado eu a[ alql?a+ e>1a[spo u1 eud i1

'a{nr}s a{slueroqel >1atsP6r - esaJo"rd qr>i;ololqor>Ilu >{afspo

'esalo-ld qr>1strua4o.I+>lala {JlspO'a[rtua>1 a,tt1e-reda;d o4sue8.ro >1afsirg

'a[nua>1 ounrle"reda.ld a>lsueF.loue >14lspg'nlr-r lsnpur n1s

-ir tual-o4riaA I nul lzeq ez rJiupe-l as n[n1o>11 erutralspo urr lupe"rd ;1

e rrce:ado *,J;;,ffi,r",1,_ff:,j ;:i:53

'efrce;ado qr>1sur1do1 lafspo:eurr le lspo

' . r l r c a p a l r 1 s e s ( e u p a t o t u e s n l s a l r u n ) e l o > l q e { s l I " t + s n p u I ' I

:npnq ep oleqarl lq oJ 'aIo>IF alsr^ Ir+ ouslq ] ictuln.r:lual tuol n

'uolttlsnpul ruo>1s[rura>1 uoulelicualod r ruo>1eI cal s nfeJ>l n

uErrJoI lalin>leJ r>l;olouqa+ r oueurJ 'nlulsnput n4sltura4 ez .Ie]uat I{slo>lqundlod uepaf r]Iislurez oura?our o>lel elue>ir1r"rd u-rr>iqriqnda.i ruIFBu fI

n[1.r1snpu1 nqsfpue>1 Bz Br]uar Fo4s1o4s 5ou1n.r1s Ern]{tuls

'e[uenolo>1; Fouqn.r ls nz€cl l ' Iu le[ t ;a1eur nfe,re- inFrso' lzeus [olols

eura . rd 'a l rcez tue$Jo aupaJAIJd ' I ] sou le f taads a lue .Lez i l sOd n lnqn$otuoafrceztueFJo oupaJni.rd e '1e1r1en>1 tqdo ez aulJq os oA]Qn.IO 'efrceztu

-e8;o qrupar,rud saJalur e el lsn.rp a[ "ren1s a[ue.noio>1q ou?nJls oun ou;O -'n t IJe i l l

- ) in lJ Eu uroJlzqo s af rcezruef i ;o aupo-t , t t td t B>l iupe. I t lsou-rnf i ts ' i1sou

-1el rcads t e lueuz Fouapa.rpo e luear f lqnpo" id 'epe: ruc. rds esoupo Eoqz

r1r , r ,e1sod orus oAe ' tuol tdsr rurunouod l j .eJr ls o leJour as er3 rq r1e 'a [u

-eAZ oSrA rJa1S oll louod arnForu aI aualr.rn a[o1 ez rleze1 oIuStNJ 'B]lt-..{

a I r cez iueFJo r B ]e>1a lqo e t ' r r u1s 'e1e1a Iqo q luAouso e [ue [1ne1so t { ' J t , i l i f-aJs eru l lsoupr; rcads n aI I IZe. I Soqz ru iuepne-rdo 01 ouleJ leuls t f tJuzru-efi.ro foupat,tud 'fous-rnolsr I .Ie>{eur ed ' loFn-rp toupaf rt ru rpa[r-rr, .ru

(a"ra[ua7ut eu r as rsoupo) r fu lsnpur louapa.rpo n e[ue, l 'z asIA ouar)a1s -' t e2n1s a l r r r o l saq o1 ' 1so1e7e t r ' seueq 'aJoq e ] f qe7 .E4 n leuz I zeJZ I r> i? lu- ' , ia1 r ln fe. re, toFpo r n letut 'a lueuz oulouso ouqa.r lod n letut IUO 'e lo. Ip

-u{ qrno po aqrlod esaco.rd Faaafolsod,l, : : i :^:: : . fy: l : lo"un enilertJIuI -' i . l L u r s ' ) J o . r u L L l l u J p d . \ n ; ) J , \ o i s J p e . r

ele ln is e^peqo I 'saro:c{ ez auqa. i }od o"ro11e; a1s[ue. t ans n[n[utpr ' fqo

iSnrp 'ruosaco:d ri l l?n IiI u;olrce.rado .rpolc{nr ortpa.rsod.]t l L\Jd 'Jlo-tl i

l lqo louqal n. lo l tus ruo{? l } I IEue I I i Luo>lsue8ro 'uro>lsueFJoue n uenolo>is

(- re1ruqa1) 3o1ouqa1 r4s lu lsnptr i r B>ln. I ]s r { i } r? l [ze.r ureso po aupo[ > i lupe. I\ ' ' / " h " - " " e ^ l ) u E A o l o > i s : n \ o . t p e l q l f € I I e 1 r . ; o . t d c u n o u s o n s € . \ 0 -i y : : l ( u d 4 - l u u . r l J r J r l u l \ 4 , , u t r l r u l w { > . u . r r , . r P 6 i 1 Y ( i G ( r G l r J U . r \ r

. t i l i , ) t J

-nls iLrpa.rue^zr i]le llfioru iq Ju r,t1elrzeugrrfi - eurrcalspo rur>lsfrtur.t>1- 'JLulloltn{€J Lull?I1etualeru-ottpo;t.tci I .rll{?luii.rl eu aueJls a8n.lp

g elue.rz e>{surape{e I I lBJI ls o{B} T olrdsr I}BFelod 'e1a11n1e;-elo} iq

Zamisl i l i smo da bt idc u ovoj industr i jskoj skol i t rogodisnje skolo-vanje. smati :amo to zadovol javajudim, ier ozbi l jno radunamo sa znanjemslccenim prakt idnim radom, budu6i da iz inclustr i jske Skole proizlaze nai-neposrednrj i n-rkcvoci ioci pojedinim operaci iama. I s. l icanjem najviSeg zva-ni :r oni su to, al i na j t :dnom prirnjerno visokom nivor. i . Ovi Skolovani rad-nici sa zavrsenim di 'ugim stepenorn fakulteta (narodito strojarskog), i uzprcdvicienu praksu, prcdstavi jal i b i najkvai i tc ' tni je speci jai iste za opera-c i je ko je su b i l c n j ihov predmet usmje t 'avan ja .

Posel- .rno st ' podvladi vaZnost precirneta preko koj ih se st ide op6a itehnidl<a kul tura udenika: mater inski i strani jezik; matematika, f iz ikai opca kemijal tehni iko crtanje i maSinsl<i eiementi . Oni t reba da garan-t i r ' : r ju zadc. ' ,ol javajut i op6e-kulturni i tehni ik i izraz.

Progranr rada tehnolo5ke Skole

Ova Skola treba da dade prof i l kadrova koj i mora bi t i odraz clu;Zno-st i onih koj i objedinjuju sve faktore potrebne jednom tehnt- i loSkolr l pro-cesu. To su kao dosadainj i poslovode-smjenovode u fabr ikanra kemiiskcinclustr i je na savremenom, zadovol javajufe strudnom nivou.

Buduci da je djelatnost ovih l iadrova Sire zasnovana, to se javi ja r .e6ibroj predmeta. Predvidjel i smo da Skolovanje traje det i l r godine. I ovoSkolovanje je zasnovano na osmogodisnjem osno\/nom skolovanlu.

I ovdje imamo predmete op6e i opde-tehnidke kulture: s lpskohrr, 'atskijez i i i , s t ran i jez ik , m: r temat iku , f i z iku , op iu kemi ju . tehn i i ko c l tan je ima i inske c lemente . U ovo j Sko l i s r - ; ro razdr - t r ,1 i l i Razvo3 drus t ra r p , r rv redn is i .s tem FNRJ i o rgan izac i ju p ro izvodn je . j t ' r ' i , ,po t rebno i v renrensk i omo-guceno.

Anorgansko- i organsko-tehnoloski sm3c.r ' inra r- l r . i i s l jedece pred-metr- ' : anorgansku (organsku) kemiju, tehnoloskt, ,Derac- i3e, anorgansku(orgrnsku) tehnologi ju, anal i t idku kemiju, osnove mthanike. elektrotehni-ku I termodinarniku.

Anal i t idki smjel i rna sl i jedece posebne predmete: anorgansku kemiju,organsku kemiju, anal i t idku kemiju, elektrokemiSu i instrnmentalne me-tode u anal i t ic i .

Program rada I stepena Tehnolo5kog fakulteta

Kako smo I stepen predvidjel i samo za skolovane - kvai i f ic i raneradnike, i to kao izvanredne studente, to smo ostavi l i mogu6nost, dab i s m o o v a j s t u d i j I s t e p e n a i d e n t i f i c i r a l i s p o j m o m v i s e i n d u s t r i j -s k e d v o g o d i s n j e 5 k o l e . o v i m e s e s v a k a k o s t i c e z v a n j e v i s estrudnost i , bez zapreke da to bude i zvanje pogonskog inZenjera i l i ru-kovodioca tehnoloike operaci je. ovime, dal je, ni je iskt judeno i st icanjevisoko-kval i f ic i ranog strudnjaka. S ovim stepenom, odnosno ikolom, stru-ini radnici - uz minimalan di ferenci jalni ispi t , mogu nastavi t i Skolovanjeod v semestra I I stepena fakuiteta, sto - razumlj ivo - ni je sludai sr. ' isoko-kval i f ic i ranim radnicima.

90

I 6

-. :nrp I ' . repe{ uela}r len{ rqnF elsalur Fouper s ou?IporJad ep r lsousedo n

alru o1; ' tul l s enoisod qrfons aluef lzreqo eAeF{eIo o{r la^n rpa. lnr-rd foueseFolouqal hpnts rupaJuen aueJls aFn;rp g 'aFn"rp r aupel ez IloAIu uras-rA urouapaJpo Bu nlualiqrur r nper uro>lqolouqa]-o{?ruqa} n aullnJ efuec-r1s atua[uA o]sr ouqa,rlod afru ou;n8rs .ra[ 'onrlltunzeJ rurlses a! oJ

'oupaiez apr o{fa1cr1 ep 'a! oI IQO 'r io1s eu;r lu pa.rd e1s nleuz ouQe] t8n"tp 'a:1n.r1s etuelousos rlaqod nleqar1 >io] elsrez rn"rd 4oq

'tceluqn.r1s rual1ur-ro;o JaA r]tq rler-our Iq r8nrp 'niu1a1od rzre-rd rzr-rd ns >1og '8o4prupafez e]ilu I>t?I]>1erd n[-Bruau npalFod urou?nJls n 'rzolouqal Iqeu r relelrzerrurl8 'aulleg 'rualqold

ue[pqzo ol"r .L uepal rqas od rues aQr]sl ounrl>1afqo o{e{els es alpng'uro>1rzaI LurueJJS urrupol nfepe1n oJqop ?aA l ]uopnls nsrdn trd

rp uro>i le1sod1a,rd pod - urr fu aluelepel lo r - e>i lzal Soue;1s Foupalgol efuaqn n]al lnle] eu r ]errzrueF.ro oleqarl Iq ep 'ahep otuer]eurs

'a[rura>1 rualueuz rulu.Ie]uarnala urlunouso alue;iep- pIAo ouernFrso rlrq uouerFo.ld a? ep e,talu-rnze.rpod as ral '-ra[rus eped-r"rd fo[o>1 ouo ouza]o;d oI alrrua1 al t tel tT ' I?) i IZlJ I e-) l l leurJJeul ns oJ, ' lsou

-zun nlrqoso .rapolel llerul n[eqa"r1 arnlln{ a>l?ruqa}-acdo tlarupa"r6'elurlorpB>I urIuaF.IAs .Ial>leJe{ tne-rd nupep ep n[eqa;1 e.2aznpa;d r

u.re. i , tuofrcezrueS;o r [ ro>lr tuouo>la s 'e>i t1t1eue ousoupo 'el t8olouqal

' rul>iQIl I Ieue I ur l>Isue8ro'rur>lsueFroue :e" lalurs r .r ] eu.\ousoLlj oluBun?eJ nlalln{EJ €u 1 ep IQeuz otr 'alo>lF a>I;oloutial e'r; eutur8ordi;ouap-r,t1n JaA no^Iu urasl^ Bu apnq ep Bqa.rl elalin>leJ ruetEo-r4

'as>1e rd uL,>lEuzr rzolouriJ l I leu r efrzeurut8

r luapnls a? ep 'os eun?et{eio>IF q l>{ lopul ia} ousoupo - oLl r }s l lpu l

rJruaJn ruaFJAS r l rq € la l ln>1ey Folqoiouqa: i

uadels I I - Elal In{BJ Folpolouqa} eper werFo.r;

'BAoJp€) l L { IAO po

. ' i1oci o>1'.u I lep azour au etur[1e1ap n ESaJord a[ua;a[r 'aI>IeO 'et1e1ap qi>1;-oiouqal qrIrulr lc l rrs ieu rcoe.teuzod rqapoA l- lS o] 'a[r3o1orqo.t>1tur t1r o[ru-J>ioJl>lalo 'a[riua>1 ou.trle;ecia.rcl etursaco-rd o rpe"r lado JS o>liio>in a[t"t1s

- - . ^ f , , . . - . , ^ ,- r Lp t r ! v ; . t sL ,w l i : L -u . i l IOA i AUQIZeq IAOJpe ) l I JapOA npe lSOd u - l o ] n Oh j O r \O

'aIr le"rac{o a{Folouqa]. o} ns o{I Io{n 'ahuau;a-r,resieu af o} i ! ; : , rs r lnfn[t-r- . r l tuud r onou 'nazet l nlete.t1s ep ouie]sotues oundloci n3otu'a>112:1; 1e{r leuraleru nlueuz rcn[nl lenqez ' I ]uapnls IuaFJAs Faiol rEJnun 'a[1n"rp

-od o>1or rs ou [1o , rop a f oua l lae tsg ' ; [neuz o) is -L I rJpR:1e ou . )? l l . i> iocr ] , lpepup EqaJl r1o1q to>isl t . r lsnput [o. : ] , r I I I uu;d.t1s 1 eu a[ue' \olo>is o^^'O

'u[rJuJpuoclsl- to>1 t . ro,roF :aur i [ua[rru,repeJ.to oundiod af ouapr,r .pa.rd.r e[1ne1seu a[1ep as >1tzaI I r Ier: ]S

no'rru urasr l [Eu Fu - t lsournForu od'- r .>do 'a[upolzro.rd e[tceztueF"to :>1;11 j ] lq Iq oeFoui larupa"rc{ aolq

'€ui lLUJ. l , \ Foudn4ola[c nut. tolod t>12t1>1e;de;rq.rosde Ep eqa. l l r l . r rupa.rd ru.r .e18 af a1n.r1s azn 1r{upa.rd

'eJ}sauas }

i?; \s ZoJ{ a[r i rra4 i oe) i 'a>i lzIJ i a>l I ]erua]eu [rpn1s e;r1ue;eF oJ' I{sruape{elrl::iu-ls ruound n ei.aurpa.rd o,r.rn a[ ep '-l] t t1o>iq to>1sft.tlsnpur n I oe)I'e>irzaI Fo>1slen"rqo>1sd.rs elarupa:d ^aznzr ' ] ]sI

1] i?l+)1e;d aI urerFo-r6

tveno je vrlo skup nadin periodidnog Skolovanja ljudi. Nama radna mjestai najkonkretniji Livot izgledaju najpovoljnijom tribinom Skolovanja od-rashh. Skolski centri sll za njih tek oni, koji daju odgovaraju6i po,trebansistem, po kojem treba radit i .

Gimnazijalci su takoder zbog svog sistema skolovanja i konadnogusmjeravanja posebna i karakteristidna vrijednost. u razdiobi rada iduZnosti razliditi su vidovi potreba kod kompletnog organiziranja proiz-vodnje. Normalno treba odekivati potrebu i korist iednog Sireg op6egobrazovanja. eetverogodi5nje sistematsko i besprekidno, redovno strudnoSkolovanje moze osigrrrati i zadorzoljavajudu tehniiku kulturu i usmje-ravanje, cla se konadno do;bije zaokruZen strudnjak, sposoban za specija-lizaciju na radnom mjestu, za saobra6aj s najneposrednijim pro,izvoda-iima kao i svim poslorznim partnerima.

Program rada na kemijskom odsjeku Prirodno-matematiikog fakulteta- II stupnja

Drugi stupanj nastave na pr irodno-matematidkom fakultetu upi-suju kao redovni student i , po pravi lu. svrseni gimnazi jalc i i svrseniudenici odgovaraju6ih srednj ih Skola sa pr i jemnim ispi tom.

Prograrrr l-Ia kemijskom odsjeku utvrden je statutom fakulteta.Na Pnrodno-matematidkom fakultetu u sarajevu postoje na I I stupnjud v a s m j e r a : n a s t a v n i d k i s m j e r ( k e m i j a s f i z i k o m ) u k o j e m j etez i5 te na izobrazb i budud ih s redn josko lsk ih p lo fesora i labora to-r i i s k o - i n d u s t r i j s k i s m j e r ( k e m i j a i t e h n o l o g i j a ) . U o b a t asnriera student i t reba da dobi ju temel j i ta znanja iz glavnih discipl inakemije. f iz ike r matematike. oni student i , koj i upisuju smjer kemije satehnologi jom ude op6u i anorgansku kemiju, organsku kemiju i bioke-rni ju. anal i t i iku i f iz idku kemiju, te kemijsku tehnologi ju, tehnidko cr-tanje i maSinske elemente. Uz teoretska predavania, koja se joi pro-ciubl juju u ?. i B. semestru sa speci jalnim kurserr ima, osobita se vaznostpolaZe na prakt i ine vjeZbe iz svih spomenutih predmeta. Nakon polo-ienih propisanrh ispi ta student i izraduju diplomski rad koj i ih uvodi unaudno istraZivanje. Nal ion odbrane diplomskog rada st idu diplomu I Istunnia.

Fr i lagodavanje postojedeg stanja na predloZeni s istemSkolovanja kadrova

Sticanje kval i f ikaci je pr iuienih radnika

Priuieni radnici , koj i se nalaze pred st icanjem kval i f ikaci je, t re-baju bi t i razvrstani po ovako predloZenim ods' iecin-ra, a na sta 6e nasuput i t i n jegovo radno miesto. Programi odsjeka ka.d budu doneseni, t re-baju bi t i osnov prema kojemu val ja ispi t ivat i radnike. Ispi t i se moguobavl jat i sukcesivno po grupama predmeta, r 'odeci raduna o logidnojpostupnost i . Potrebno znanje moZe se st icat i na pr igodnim tedajevima

t6

'rtrJezrleruolne r rlrJezrueqau loundlod e1e"rn euoJol1o ruoJrq lletul ouro?epel IaJ

'auelsau alrrd o1q e{ruper ql^{e+ ep 'fIIc o[ ureu o>le>le^S

urlluper Souaqnl"rd Sourourod [e1o1og

'1r[1aura1 r uelirqzo o4e1 epalFzr uset?otd runouso seu eFoleFans Foqz one"rdq 'r1r[1o.topez oundlod aTour o1 r, agnFou a[ o1 'ou1ea.l

a[ of 'n1sa[ur uroup"J eu goruod r ura]srs 'tue.rFotd 'e"rn1e"ra1r1 eu?nJls'"nprlrpur FcupaI elprpalF s 'epor.rad ql>{suatuaJl o{Ilo>lau n I eolrurirlrQrlzer olrlo>lau Bu - alo>{F aulopar - aio>iq rle"rrzrueF"ro a[ odn>1solr1 'erurrells nlua7eg.rd ruo>lqeua]srs o n8r.rq oues n[nB;n1od llldslrulepoq 'e1,o^rV Fouqrl>1e.rd r epBJ Jells aqrafeu a[ elueuz efuaqeFoqo e'ilo>{q folqolouqa] III fo]isfrr]snpui n 'f 't l le^olo>lF olruagdo eqarl apnllpe1 aruafrr l n olerdn apnq o] ep 'oura7e1pa"rd r oueneqelSeu Japo{elo1 Ipoluerrolo>1f o>Isleurolsrs aupep >1edr pe4au urareq as ep nqa.rlodn[eqa[so ruo.2nc{n aiueurIeu r ep 'J l o] IQO 'e>iruper qrueJrJr]r leA>{-o>Ios-r,r. eluenolo>IF tsqoJ+od r elerilsr eruefrcdaJuo>l rurlo o alrsnlsrp uo>1i1r"rda[ as ep 'ou[e1n1s oleuru ofr111 'afueuz ouqor]od au>1a1s >1edr as ep B>ITI-r.rd euie,tqez oiJA o[rce>1i;r1e^>l a>losrl alue,rr1s ono af o1 'ano-rpe>I auelol-o>lF ollie,to n rlrdoiln n8ou ou o{e}iru as nlueuz LUoAS od e 'rue,rrci;r1-eAX seuep ?a^ ns t [o1 ' rJ iupeJ nprls nlree>irJr le^>i n>{osr l o>{l io>in

'aluponzro"rd r epe; nluapa;deun eu {eJo{r l iq o?oru ouleal nhce>ir ;r1en{ n{osrn ez l rdsr I>ieAS Juro} EruaJd

'auazerzr'[1 auape.rop IiIq nForu au o1s eFolFoqz nlepedo. id au a[rce-r. : rdo r aluponzrotd afuapa.rdeun ez e4rupe.r alaprarqop ep 'elr,ruereF apnq ep eleqa.i] o>{e{Bns Iq oJ '(ura[ue1.rl efuen-".Vp,.l^ l?o{el r nzeJzr ruo>ls}eura}eur'f '1) nzem Luo>I?ruqo} ruo.l,e-rd oeun?eJ Illpo^ eqaJl ouclasod n-uraQ r"rd 'a1oqs zr aLueuz uaf.r.o-rd ounouodr rnouod nrualu Eu as ep 'o{Bl rlepez eqa"r} uaiqoJd 'nlsafru uoupeJeu efuasaf"r 3o1.2ruqa1 Foulelsou]es Soupal rue.rqo n '-rdu rlrq azauJ e+-rdsr elue8elod urqeg "nlrce4ryr lel l n] iosrn n{rupeJ afep 'epe.r ruo[re>1ads-ur r ruolrsruo{ tuo>l?rJqeJ pa-ld lrdsr ueqasod oures e 'lsouaJnqo euqaJ?-od e1>1a1s as Iq ep 'rfraezrueF:o foupa,rnr.rd louapa"rpo I >{e? 'rlr"rlsnpur

louapa"rpo loupal n (eurpo8 g po ';du) per ueqarlod et e3o1 rpeg '1sou-aQnqo nuqa;r1od oe>lals afru r1e 'nura;ds n>lslo>lq erur aluenz o+ ez aio>lFa>1sfulsnpul zr lrupeg

'alrce-rado afuas"r.r.zr ez ]soulefrcads etarrleu 'npeJ nrlsouaQnqo ecn8our aprnleu Jells - ntuatl;ru ruaFeu od - euadals 1 pon{rIZeJ ez a[ elrce{IJlle^>l e{osrl eng 'elueuz Foualals nlouso eu afuezrzolisurape>ie nfep nlalln>leJ eu uadels I IiT eio>Ip eqsfr-rlsnpul eFIA

efgce>p;11e^{ e{osr1

'llepello agnlenelloz'opez ef1ezr urrns rurFn-rp 5'n>1rzaI uioueJls o otues r1ellqrurze"i as rq o1$our'eurelfio"rd po >Ielaznzl I]Izr-e.rd oleqall iq o>iv 'a[ueuz olelrQ asauop qeupo [e1a1 uepal ep 'as rlsrruaN 'e{rupeJ nu,ouraJl ruoupoqols n olrQn[1>1sr nlelrnpo 'pe"r uelels'orues roel 'es rnafeqa1 I

'ruopeJ urruIe]soues urrlses rp (efrcezrueFl'o qrupe"rnud- eleuasa.ralur aiIA ez Jelual rusaftu IIr JBluaJ I>lQIJqe] qr e"rrzrueE"ro)

I iako sklaclno 6e napreclovat i naSe objekt ivne mogu6nost i sa automati-zaci jom (razrrr tak proizvoclada automatiz irane opreme) i nestajanje po-rnocne radne snage njenim ozbi l jn im okrzal i f ic i ranjem, to je sada te5kopredskazatr. Danas je nazalost stanje takvo da irnamo mnogo pomo6nihr vr lo malo dorasl ih za automatizaci ju. Svakako postojanje vel ikog brojapomocne ra.dne snage dinjenica ie. pred kojom ne treba zatrrarat i odi . Tasnaga treba za sada da brrde r l ikovodena Skolovanim kadrorr ima.

N'apredor,anje u struci i zvanju i poloZaj ovih prof i la u industr i j i

Pomodni radnici

Pos1.o. i l 'c l i i bucluci pomocni radnici steci ce krral i f ikaci ju ovladaya-l l lc i i r l ovcl . ie prt 'dvide'nih pro"qrama. Frc.thodno zaokruZuju osnrogodi5njes lko lovan i t 'u i io l i ko ga nemaju . NI i nc smat la l r - ro c ia j c ro lako i ie i lno-star ' 'no. - t / r i i t ' ine

za oviaciat ' i r .nie orr im plctSr ' rurrr) l r r nikako ne moZc bi t il i i ' i , i l i to. Srre to iz isku. ie sistcmp.tski i tcmei j i t rad. Svaki drugi put bro bii ,oior, i in<,r r j r ien' je. koic ne bi danas predstavl ialo radikainci zahvat irnjep tob icma- i i l o je b r zna l ; r lo s ta tus quo. S ta lno cc ipa l< l rcba t i i .az i i l<oyat i- | . r 'o i l t rn pl i r , icarranja na lad. i ikoiovanic r i lc ini l . la. Ne srna.tramo, da ce ne-s' iat i pr i t t iavania, i t ' r ' i i l<g1o\rar)og, raci i r i i ra treha pr i , , r i i t i . 1!ekaci pakmoir ja i ni ie, ' r :uZno pl iudenog i-acinika - Skolovat i ; to pt iselrno tr i 'b: i datraZr pr" i tor ia pc-rsl-a. l4ei- l i ; t i rn. s igurno ie, da cc se u perspckt iv i sa moi ler-tr izaci jom proizvoclnje ovi c idno:; i izmeciu Si<olovanih i pr i rrdepih ozbi l inopro,rr-r . . rknut i u icor ist L]<oloi 'anih.

Visoke kval i f ikaei je

Iski . isnt.rg. i i<o1oi 'anog lacinrka, Ll i i iu sanrostalr .r , r , ; i . L l i .ukovaniuu}-- ,eluci jorn rr l ' t rcba sr:mniat j , r 'a l j l i razl i l<ovat i od rac. lni l ia koj i na datojoperacr j i i rna ioi c la i raui i . Za o-, iu razl i l . :u pot i .ebno je vr i jeme i t rud.Nakon minulog \ i re-r l r iena i pokazanog t lucla. stepen samostalnost i val jaozvanici i i . To sc i in i ispi tonr, koj i je mogucrr i potrerbno bl iZe def inirat i ,a i<cj i sc polaZe u r ' last i tom kolel i t ivu u pr isnstvu preclstavnika" inspck-c i . i i , rac la . To smat ramo s t i can jem r r i soke kva l i f i kac i i . .

Rukovodi lac operaci je

Ovo bi bio naziv svr ieni i -r stucl .enata viSe industr i jske ikole i i i I stepenafakulteta. U viSu industr i jsku Skolu idu radnici iz naie industr i je koj isvoj im radom pokazLrju narodit i srnisao i vol ju za napredovanjem. Zaupis je potreban pr i jemni ispi t koj i - po naiem misl jenju - t reba bi t ivr lo ozbi l jan. Taj studi j po pravi lu, t rebao bi da bucle vanredan. pro-gram i odgovaraju6i udZbenici s pregledom inostrane l i terature su oba*veze Sl<olsl<ih institucija prema ovim studentima. Predr',ideni su +,akodercentr i za vanredni studi j i odrZavanje tedajeva sa pojedinim strudnimpredmetima. Stedena strudna sprema je vi5a strudna sprema.

94

.96

' l f lQ8n"ip oul lq >1edr af nlal ln>leJ eu tuer8o"rd loqrfu i (ns>ierd r aqpalnzoJ>l) uio>inr is es r l r l r?es alruurr lur r lFotu nsru ahuet as "ra[ ' r1e"rrpn1soupaJuen nFour au afrzeurur8 zr rcruaapl 'alrzeutxt8 zt alrua?n r aFolouqalauaFrAS o;eu ez I ls l i l lq azorr au oi{e>lru lq?a!^ r elue,repo:cl npalFod n [r . r-al lJ>l raf ' l rpn1s rupaJuel r le"rrzrue8"ro apep o{el as ep as e[Jne1sod1o"r4'nlal ln>i€i uro{soiouqa} eu r}errpn}s nSoru rzolouqal r>1sf r" i1snpu1

e8o1ouqa1 qrr ls t r r lsnpur atue ' ro1o>1s etut leq

'a[uPo,r

-z io. rd ruaIuap;r rdcun r - \eq o. r r . ' rn [11sr os a[o>1 e lua[1afpo aLLI I n ' * 'e1err- ;urr ;ac ls l r qr . \s n iu;po,ro>1nJ c\ I oe>1 'e . ru1sn>isr r { iAS ruafu i r " rd r r lsoupaf- r . r / \ , r r i IuJt eLLi r ]u, l runlop ' i '1 eure3r Iu>1 rur lsuob-od u] I l rnola[ r o eunQej; lpo, \ ouqosod rzc l louL{ . : ) l 'epe-r ; l [ i lezrueF.ro anolsoc{ auaie2tqon 211

' i r lo>1. : z t a f .ueuz ( )u. \ ' r r -J ]s

i za [ , \ so ep eq . ] . t i u ' i r d : ^ r I e7 . rpc5 'as>1e :d cu lepop auapoJ i )o ' , - i lQ l oFn rp

11 r l r fJa i rTr \ l 'L i j l ;ur ;u t l r lezrr reS"ro Ioup; l " r . t t . id Iou. tpa.rpo n r l tdst iu i ]?olod' i l ree; : r i teFro Ioup.r . r , ' l r - rc i fo ls t n ( ;s l1e.rc i aurpoF g qr f r r i lep uo] [ l?u ' . rCu)

eFolo ' , - i , - i . , , 1 i io>1si r ; lsnpui J , ' i i r . re ' ls r ( ;s1r ; r t i eu ipoF g a[ t lsot l ^" ic iu) e8o1-ouuJl l3c i11 ' - [ r . i1 , ; t rp.ur pz r l rc isr nTeiod as - r . r [ ' i f r rezr t t i :3- lo fc iup. ; . r , rud l r i is t

foup.r i n oule. i l i )E. r epr . , \po-rc i , ;s r1y 'o lue.ro lo>Iq Lrxs, r r ldop oAx.e>i ru ot

epr lpord ; , rg 'e l3olouq;r1 3o>1si rJ : lsr - r .pur F; f r " re1s r 'e f io louqal Fo>11[r . rJ : jnpui'e8o1our"1, r1 F. . l1re iu, r I le lo{r {zr :J eqJJ} t? l l 'oLus u lua[1; t ru eFol Foqz o^eJdf l'a IOi iS J: ' iSor{ lL ILJ, )J t I BUI[ , \ , - ) . ipeI i )>- n{ 'n . r tUtpOd'as l l lo- rC{ t n l r tp , : t . rzrorCnuEpo i . i ' r - 1 ' , 113 i1111 : i n eu r l i o . r r zqo : ^ ' J t l J " { l od a l . aAS 'uLu lon i I i u I i } r } I i z cJpu . - l se i r -u Eu i Jo , ^ . t r { nJ p l r J r l ; i eJ r l e fo l sod nBr . r ru , r f r . r 1 . ^np r j i a> l s f ru ra>1 e f i a-ezt t ie , ' i . lo i l tu l to . t . t i td t l i le ;e l r - te3;o i lu iaJd ' t r to lupo, , rz to. rd t1-r t l . t , )11:1-r { lu Ie] l j-or-ucs i n l i r ls ln Er . r u?qi )1, -oC, ; . iepe1 n[r : i '1 , ' ,e1s:pJJd:^. )Jo. Id Bu Iu. . ]?11i . . rcJ '€: : ' ) -1-o;c i r i i : ,1 : , r \ roui - ia i r ; i i i - , .o1,r i . ; rJ iu i r ,z i l t j ' r r . , ; * l lz : ro, r r j , ) io l is i ) ] l io l rJLI t l , r l zJ

rzolouqcl r {s ln, r } : inpul

' t.; Iu e;t pnis Fttup,t. i,-te,r J J]]l eJ ? -\i ;J?I.i-{ I ' e.. i.{) i.t i . lu I'azoui c i ipn i -^ > ie. \B ' isuu fc lg 'nh.r is t tput u1s[ t t r ro>1 e7. e luzuz Fouqai '1od

runturlr-lo { i..}LLiop r{oSr,\ niuii,rr:1sp.:. icl ou.rnFIS Luos{e.td ruounoitlL.ti-fu s

nla l ln lc l cu i . reIo-r ]s r i i Izo louqJ] rue. \o lo) lF o>ieAC) ' . t . l i r - r . ls iYQII I IELIB n

r lue.roqel e ' t lsue8ro Eu lzo io lqo. I> i lur r t . re .2tuu3. to -PlJ l In l ie l Folqoiouq;1

-rafuts r> is ln?e- . rouE n rJEJTrua{o.r }> la la r i . re l tue8roue : I I lJ . I . ] [usn r , rs JJA l ls

ep 'ur i1 : - ]a i {n>{el t } i :^ io louLia l eu I Ie}su e ' tJ i ln} i tsJ r lsu lseuI et t npr e i t r- e " i ado e r l a f spo i i uapn l r ^ ep 'o1 a l sa [ ' r 1 t . ' ^e iFeu eq . ; ; t i ' r i 1 l , r o o ] l o l l ] t g

'euaCtJ ls

1 at r lsod as>ierd auzaAeqo aruafr - r ' r a I nutardrrd ez ouqar lod aua[ t . rn'euadols

11 c la l rp Fo,r rd r uuadals I t l l i lz€r afnqnf l>1n Iqas n t [o>1 '1 tdst

rurualud r1i '4o1od apo>iel ouqa"rlod at cl 'p,rg 'r loJ]saulas A s rs.r.aqod e1a1

- ln>leJ nuadals I I eu - as>1e;d eutpo8 eforq Foueparpo uo>{eu - of r ta2n

r l r l t .e lser{ n8oru ; io1q a>ist rJ lsnpul JsIA zI l }uapnls ruqosods o lve-rzI

alrre.rado ecelrpo.4.o{n.r atue.roloqp a[1eg

Postdiplomski studij

Ovaj studij, treba, konadno, da do maksimuma produbi jedno vrlousko podrudje kemijske tehnologije. Na tehnidkim fakultetima mi neplediramo za matematsko-fizidko- il i kerrnijsko fundamentalno bavljenjenego upravo za primijenjenost ovih fundamentalnih naudnih disciplina.Smatramo da ovdje ima mjesta postdiplomskom studiju. Kad je rijeio tehnolozima, zan' se oni uop6e - i na najviSem mogu6em nivou -

mogu nedim baviti Sto odmah nije i konkretna primjena. Uzev5i sada uobzir sve tehnolo5ke operacije i sve kemijsko-tehnoloSke procese, vidi sekako je Siroko podrudje, koje se moZe i mora unapredivati. Zbog togaje - po na5em mi3ljenju - iluzorno postdiplomsko studiranje bez prak-se koja je nametnula problem za post-diplomski studij.

Na prirodno-matematiikim fakultetima organiziran je postdiplom-ski studij u specijalnim podruijima kemijskih disciplina uz fundamen-talna naudna istraZivanja (magistarski rad). Zato su potrebni posebnikursevi iz ulii:, specijalnosti na najvi5em nivou.

U pogledu udZbenika dali smo dosta smionu ideju, da se angaZirajuvodedi strudnjaci na5e zemlje na ovom poslu. Svaki udZbenik treba dabude pisan tako, da to odmah bude i praktidki prirudnik.

Radikalno je nova i na5a koncepci ja Skolskih centara kao nastav-nidko-strudne cjeline; a nastavni kadar, da bi uistinu bio najkvalitetniji,treba da bude angaZiran onaj sa dovoljno prakse. Tako bi i fundamen-talni predmeti oZivjel i u ve6oj mjer i i u samom toku Skolovanja.

Konadno, pr i laZemo i shemu Skolovanja kadrova za kemijsku indu-str i ju, u kojoj su saZete naSe osnovne koncepci je (vidi str . 86).

g6

/.6

'(neuaP"r'r1

-od ouepznod oilu efrcualsrzfia ell? eurrnalods III eunnafods rurue[o1s-od oqels o olrper Bparpo as ile 'efeqn4od qIuQIIS qrFn-rp I ai oIIA

.z(tgt t3)gag es u€Jroulozl '6(HOt:HeC)aX'tuoloua; es euouos4 tods alTqop ep ordsn aulpoF '0t6I a! uIlI{IN

'OGH9 . ay ' rdu oe4 aftceulquro{ a1e[e1seu ns ed (OzC BS I luopol es

enourld qlulr.lul tualuetrtur"rdtuo>1 T]eJalnap I I]eJpIq ns rua[1le"r4'ap.rn1od ol ep rlFour nslu aurpoF 'gfOt aqre>I 1 F;aqt16

\Ie 'ZI

I B 'g ' t 'Z ' I : x a! atp8 'x(egg)y etods afuelo1sod 'ela;sourle

0t po ruo4stltrd pod i Cottl- \ ,LZI- npaurzr 'pr"ron1;t"r1 roq - uo8"re

etualsls urozrleue-ourral IITpJA+n aurpo8 'gtOI ns uosIIId\ I qloog'aH81d r rjJrqez ozJqn e

'oraHFH fods uenr"r>l ]o a! ep of oual1nelqo eurpoF ql ]osapelp urale;y'orx l

oax qrulBnluoâ onlsnsr.rd eu o€Arze>{n nlua[u4e-rd ruoupu]>{aia n -re14ads

Ilse>leJl 'eurtpalfio turlrue.r uIl{au r.rd '.ra[ulr:d eu 'a[ o>{etr 'alofods a>1an

ape.rF ep ouentl1lelqo ouaruatnod e! oIIq enourld qlu]raul all^ €Z'alrcdaauo>i atuqepesop n aualurzr

aulIq agaitun elueVedez efraouleu 'tiy 'nfio1n nuzel ns rielSr eure4snfl

urruafundod urr[o.ts es rnourld Iu+JauI 'nulole n eruelue1nd n euoJ]{ala

npa.rodse.r eu foueirousez 'eurefrcualea o IISILUeZ op olFop as pex'nln8ea"r au r1sfrura>i ep o! olrq o^]s[ons o>1s[nua>i

o4lrupelez oune18 'uope.r ouJeuo{ r uouas)i 'uoldrl>1 'uo8le 'uoau 'll laq

:alourld e7 'aurpo$ 'p6g1 ,tesrueg r flqFIeU IIaAZI ns n[o4 'euofile tuotc-e1ozr at oia2odez 'eurqos elueneuzodn r efuele,tpzr Sonoqrlu op oialop

aI afo{ 'a lueneEno.rd o>{s}erua+sls ' ] lV 'aurpoF '9BlI t {srpuaAeJ ;o! aI

orQon B>IIFnp po qrtiul.raul elourld aurdn>1s rJaJsou4€ n a[ue[o1so4

+'eplJonl leJlal Fonououos>i po . t r [1 'redsr afueur lods tpe;E

r luoJonlJ s e[n8ea-r apo>le] 'uopet ' ,ur1d r l ruaruald< I?o] ieN 'eplJonl]

-rs>Io elp I epIJonIJ Soupal qol .req elrcualsrz$a aI eue-ru]suouoq 'IJnle.I

-adrual louqos eu euelo1sod 'ecuelsdns eulelsu>i euloqzaq af pIJonIJeJlal

Aououasx'ntefeds as o>lel JoniJ I uouas>l:o{elo I IeJIuI izaJ pe; lons )acua-rcg< nsrdoseQ n ns ruo '(rn-stout111 n elr"roleJoclel euuoFly zI e>ilu?neu

tr1 afuagdoes o>l1sJ>{ olrpnqzn o[ ounepou e1a[r.ts urorls a>1etupn"r1g

?lâvou>l "z

uoronlJ s as nfefeds uoper I uouasy

flAflfOdS ffNVfOTSOd SOVIIC IAONI'Id INTUffNI

e),lnJls elPu zt !+soôN

U junu L962. godine Bart let t ie javio o kemijskoj reakci j i izmeduksenona i platinahel<saflu-oricinih para, Sto je ukazir,'aio na to da jeXe*PtFo- najvjerovatni j i sastai ' Zutog pralra nastalog u toj reakci j i .

Na osnovu ovih zanirnl ; iv i i r poCater i ia Ciassen, "ciel ig i } , Ialm odlu-i i l i su da ispi taju moguirnost n{:r i )osrcinr. . rcakci jc j ; r ineclu l<scnona i f lu-ora. Fosl i je gr i janja ove pl insht ' ni jc iavine (u kojoj je f l rLor bio u ma-lom vi5ku) tokom jec{nog sata na 400'C i zat i rn hladcnja clo -?8'C, rzne-nadeni su utvrdi l i da r t i je preosta' ,o neizlcag;o., ' : inol l l isenona. Procluk: l lje bi la berzboj l ra I i l istalna supst€r.rrc:r , postoj i rn:r na sr, ,bloj teraperat 'ul i .Formula XeF+ izvedena iz odnosa l ; ; : : . l i r rrna i f l iL lrr ' . r l<,-r i i sr i r- i t loScnr, J; i laje potvr i letra u rcakci . j i r rastalc sup:; i i incc sa \ . -r : i i l " lon:

XeFl :- fI-I:.: -. Xc ; {Il}'

i anaiizr.rm dobijenih pi'ociukata.Maseno-spektroglafska mjerenja sa supstancom koja je nastala

spajanjem l<scnona sa i ist i in f luoron: pokazala su postojanje i niZih f iuo-r ida (XeF;; , l {e}-1, XeF), dok su u rcakci j i vocicrro. j sa obi ini in f luoronr(sa pr imjr:sorn nekol iko dcsct i r 'a oc1 piocerrta kis ika) nadcne jonske masckoje odgoi.araju vctenr broj tr sp'roj i :va: Xclr , XeFr, XeF3, Xe! ' .1, XcO,XeO!' , XeOF1, XcOF3, XcO!'1. i )va posl jednja oksi l iuor ida slabt i sLrisparl j iv i , s l i ino XcFl, c-r i . r iosno Xcl i '1, pa su i t t ' i l i ino ; ;ostojani.

l : .senonov tctruf luor id r- t ; ' : . :Lr laienom rast ' , 'oru nat i ' i ;cvr-rg hidrc; ]<-sida r l i u vodi polako sc r i tstv irra i c lajc } : istar bi i jccioZut rastvor. i lavfiuor iz p<.ilaznog spoja je u fort::i {ir"rolicla. Pi:i iricholizi t 'aztija se nei'itiksenona i k is ika, ai i znatno inair je ncgt i l to bi sc ol :ckivalo ocl potpunehir l rol ize prema jednadini

Xeir., -; 2HrO - Xe -; O: I -lHI'

Ovaj rastvof sL' rnoZe pod infracrvL\nor:n larnpcrm upal i t i do suvt1,bez gubitka ksenorra. rlectrtuim, allo je rastvor pre'rl,o:lno zakiscljcn, iise-non se gu)- ' i pr i uparavanju. Svc ovo pol iazuje da je hiclrol . iza kscnonovogtetraf luor ida sloZena i c: i ksenonov spoj rnoZc postojat i i u vcdenom ra-stvoru.

Ksenonov tetraf luor id nerastvt-rran je u n-pi .r- f luorohcptanu, a la-stvoran - uz reakci ju - u bcnzt.r iu. Lako se l 'ast- ,zala u anhidrovanonlf luorovodiku, bez znakova reakci je.

Uzroci ksenonovog tet laf iuor ida nisu po)<azal i nikakve znakovereagovanja i l i raspada dak ni posl i je icst nrdjcl ja cirzanja na sobnojtemperaturi, u sudor,,ima od P5rrex-stakla.

Prilikom rukovanja sa ksenonovim spojevima dolazi do brojnihmal ih eksplozi ja. One se narodito odigravaju u ispiral icama sa teku6in,dusikom, koje Stitc. vakuum-purn'pc i to kad. s;e 're ispiralice po zavrietkupostupka zagri ju na sobnoj tempelatul i , ' ro r ,roZc bi t i zbo5; reakci je f luo-r i raju6ih supstanci sa tragovima organskih mater i ja i l i sa nestabi inimoksidima, sl idno kao kod rada sa l<loruim t l i f luor idom.

Rezultat i sa ksenonom navel i su da se ispi ta i real<t ivnost raclonai pri tome se do5lo do slidnih nalaza.

98

66

' 1 8 ( f : ! f , i . ) e g l r i . ) v ' r r i , i i , ) ' r i ) . i , ) , 1 r | 1 . i . , 7 . ZI c . ) l J d ' S J I e r u ; - ' ! ' , 1 o s . r r _ - 1 i g . i , , i i . ; s _ r r ) i o A U

' ) l r r i . \ , 1 > ^ J , . g' 16 I ( 296 I ) pA c l JV ' r u , l r l l . . j i r o . { J . i r ? J s J A

.A ,1 c s . r r : 11 . f . g' 68 I (Zg6 i ) t rS B i rV ruo l l J ' l r ) o . r3 ' l

T s { o A .Z , 9 l , l r . i j r r , [ .S . ,

' f8 i (Cg6I) fs e1,r1: ' l l r i ) i t - - ) ' lnorJ ' ' le } . t { I Lr ̂ I_ l S

. ,C ' t

'68e ' , ( t '096Iu r u p J a l s r u v ' . { " r 1 s r u r . r r 1 3 l ' r i u r . l S . r o r r 1 , u o s l r r c t o t J . , I . d , c l o l s a g . A

U e'9tI (e96I) 8f;T oJLiarS 'u,,r"iZ 'H 'IN 's>iJo,1\

'1 '1' ' ;a1pnls .H I4I

,Lr;rois .-I ,qiolS .g .3 ,1el;-;;,g .g ,1;oqS .r tft irs H ll'JouTorqcS 'g 'uuru.ral"iene) .V . ' l ,uc!..)ritutr{ .S .l{ ,Fii i iniei,{ :rAtr .m ,-f"ir l

' p ' 1 ' u e r u d n ' l { ' F I , s - p i o i , l . t I ' c I , r r a s : ^ r ? u I J H

. I { , { c r u . r o q J . , 1 . 3 , I

vllti.Lviiu,l, t 'I

' ] luuuI? feno zn o1a[nr:si){;)u PZ nJr,\a)iiir\i 'A n:le,.rrp;r.rcl r r-l.Jri:)zt(J .r\i .ri) .I0.ld urotri tpmley

'a[lurarl

tpe.rFz foulrsi : i>1 n a[I ] t l . )Juo1 aldouu auri i ruzr r?Aouso :Jr Js eu r c]eu3uraiar;iueurdn>1s rur{€}r-o €S ozJ.^roc alrusr.rc{ oFou{.u eurdri:1s eô os €p oJrur?n'a,r ,o[ods auefolsor l nfnpe.r8zr o] lel et?uaruala qI1 po e^p Jeq ep a?iJ>i]C'eleuaulalo qr.tin.rp {rA:^ pn llrJrizeJ 'nLu,rlsrs ruouporJad n lieToiocl uenotozrrlelafiznez rj.sounrJlearou ltileil.relsodt,l.id Foq:z ns rôurld rul.rauJ

+s,gr . ' l^ l { : : t1 ' : - i r . rn o l r i i . lsn Err( ) r i , )s i> l lL i . r I l le . r i . r ( ] i1 i l a i ur i up

( , , t : " t6" t t * ec in. r i l u lsr i l i c l ;n e l lco r?>i r rcJ) Sono e iur l j r : Is oruoIrJA. El

' ( , , , , , , .e f no. la f ru ' . i t : i ; ; r7 .1;s. r1 > iads-ou - ls*e lu T qt4s ieui ie t - t - t i ( ' i t , r ' i , ,

iEr , l i f r r r r -1 i i - r i la tu i rad:->fD zrr . r r i r1efc io 'upr- ron1;-eJ}o1 Fo. tot touos) l t lz ' r lu i . ' j t t ' - : ; rL t . ro1e. i l l r , l ' . t1 urr [oAs n I i rp . ] , ' r iod n->acuorts(l r o l rce4r lqnd r , re lod ct . i r i r rur , '1) ns i r i ; '€ , \oul1d q i l l r - r r r r r . r ld e iue,rerno, : lJnr loJ n r - roIu; [ 'o :1- i t I : t , ] i i i - i i1 i1 , - r .1 i i r "7 n ) ) t rAo) iso[ .TOpni I ( I ruel iqn[1 n) )L reJO+S lazo I ' \ . . r . l r - L i i l l i l ; l ' - r - i i T r r l ) l l L r . r r l r r r r L l l : { suaô i so l l n i ' c r1 r r . : 3 a f l , t p t ns epr lnuoulOd of o. r r i ' iu t r r iez I i I i -L l ) , ' i i - i , r , ; i .1 i ; ig oulepe' - i : : { ( rAou OAo ZI I

Redakcija zavr5ena 15. marta 1963.

Izdaje: Savez hemidara i tehnologa NR B'osne i Hercegovine - Glavni i

odgovor.ni urednik: prof. dr. Mladen DeZelir6 - Stampa: Nor'rinsko preduze6e

oOslobodenjen, Sarajevo - Za Stampariju: Pero Grinfelder

'ae6L on =rvuvs LL - pmf.unsa.ba · alkaloid br-ucin. Na taj nadin nastaju soii barija i brucina....

Documents

Transcript of 'ae6L on =rvuvs LL - pmf.unsa.ba · alkaloid br-ucin. Na taj nadin nastaju soii barija i brucina....