Acidos Nucleicos Tema9-Ppt
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Rosalyn Franklin
Mapa difracción
B-DNA
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NIVELES DE COMPOSICION
• Base nitrogenada
• Nucleósido (base + azucar)
• Nucleótido (nucleósido + fosfato)
• Acido nucleico (polímero de nucleótidos)
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COMO REGLA GENERAL
• La base confiere al DNA sus propiedades de
reconocimiento específico.
• El azucar delimita en gran parte su
flexibilidad.
• El fosfato le confiere las propiedades
generales de polímero.
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NIVELES DE ESTRUCTURA
• Estructura primaria (secuencia)
• Estructura secundaria (hélices)
• Estructura terciaria
• Estructura cuaternaria
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CONSTITUYENTES
ESTRUCTURALES DE LOS
ÁCIDOS NUCLEICOS
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N
N
N
HH
R
O
N
N
O
R
O
H3 C H
N
N
O
R
O
H
CITOSINA TIMINA URACILO
N
NN
N
O
R
H
N
H
H
N
NN
N
N
R
GUANINA ADENINA
H H
Pirimidinas
Purinas
BASES NITROGENADAS
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Apareamientos canónicos
(Watson-Crick)
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Ejemplos de bases modificadas por oxidación
de bases codificantes
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Esquema de numeración bases
N3
C2N1
C6
C5
C4
N4
HH
R
O2
CITOSINA
N1
C2N3
C4
C5
C6
N9
C8
N7
O6
R
H
NH
H
GUANINAA
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Esquema de numeración nucleósido
O 4'
C4 '
C3 ' C2 '
C1 '
OHHO
HOH 2 C
N
N
N
N
NH 2
ADENOSINA
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Numeración azúcares
C 2 'C 2 '
C 3 'C 3 '
O 4'O 4' C 1 'C 1 '
O H
B
O H
C 4 'C 4 '
C 5 'H 2C 5 'H 2
H OC 2 'C 2 '
C 3 'C 3 '
O 4'O 4' C 1 'C 1 '
B
C 4 'C 4 '
C 5 'H 2C 5 'H 2
H O
R IB O SA 2'deoxy R IB O SA
O 4'O 4'
C 4 'C 4 '
C 3 'C 3 ' C 2 'C 2 '
C 1 'C 1 '
Base
O HH O
H O H 2 CH O H 2 CO 4'O 4'
C 4 'C 4 '
C 3 'C 3 ' C 2 'C 2 '
C 1 'C 1 '
BaseH O H 2 CH O H 2 C
OH
HO
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Nucleótidos
O 4'
C4 '
C3 ' C2 '
C1 '
OHHO
O 9P 3OH 2 C
N
N
N
N
NH 2
ADENOSINA TRIFOSFATO (ATP)
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Esquema covalente RNA
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Nomenclatura torsiones A.N.
![Page 17: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/17.jpg)
Propiedades fisicoquímicas
• Reconocimiento específico no covalente
• Protonación
• Ataques nucleofílicos
• Hidratación
• Tautomería
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LAS BASES POSEEN UNA HUELLA DACTILAR UNICA
BASADA EN SU PAUTA DE PUENTES DE HIDROGENO
N3
C2
N1
C6
C5
C4
N4
HH
R
O 2
CITOSINA
N1
C2
N3
C4
C5
C6
N9
C8
N7
O 6
R
H
N
H
H
GUANINA
Dada una determinada forma tautomérica
![Page 19: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/19.jpg)
Diferentes estados de
protonación posibles
Biológicamente las ionizaciones
más importantes son las que
afectan a las bases.
![Page 20: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/20.jpg)
pKas de las nucleobases
Comp/site Nucleoside 3’P Nucleot 5’PNucleot
Adenosine/N1 3.52 3.70 3.88
Cytidine/N3 4.17 4.43 4.54
Guanosine/N1 9.42 9.84 10.00
Uridine/N3 9.38 9.96 10.06
Deoxythymidine/N3 9.93 -- 10.47
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La tautomería (i.e el intercambio de
hidrógenos entre heteroátomos) puede
cambiar totalmente la pauta de puentes
de hidrógeno de las bases
![Page 22: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/22.jpg)
![Page 23: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/23.jpg)
![Page 24: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/24.jpg)
Topal & Fresco Nature (1976)
verified this assumption
![Page 25: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/25.jpg)
N
N
N
HH
R
O
CITOSINA(amino)
N
N
N
R
O
CITOSINA (imino)
H
N
N
O
R
O
H3 C H
TIMINA
N
N
O
R
O
H3 C H
TIMINA (ceto)
N
N
O
R
O
H3 C
TIMINA (enol)
H
N
N
N
HH
R
O
CITOSINA
H
=
=
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Apareamientos canónicos
(Watson-Crick)
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Conformación
A
CB
A
B C3
21
3
1
2
E jem plo dihedro 1-X -Y -A +60 grados
Fruto rotación respecto enlaces simples en
azúcar y en los fosfatos
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Rotación enlace exocíclico
C4’-C5’
![Page 29: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/29.jpg)
gauche-gauche trans-gauche gauche-trans
![Page 30: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/30.jpg)
ENLACE C4’-C5’
• Las tres conformaciones se detectan
• La gg parece un poco más estable, pero la
diferencia es muy pequeña
• El puckering del azucar influye mucho en la
conformación del enlace C4’-C5’
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Rotación enlace glicosídico
![Page 32: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/32.jpg)
O 4'
C4 '
C3 ' C2 '
C1 '
OHHO
HOH 2 C
N
N
N
N
NH 2
ADENOSINA
NUCLEOSIDO (base + azucar)
![Page 33: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/33.jpg)
Para ver esta película, debe
disponer de QuickTime™ y de
un descompresor TIFF (LZW).
syn anti
![Page 34: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/34.jpg)
ENLACE GLICOSIDICO
• Normalmente los nucleosidos y nucleótidos
estan en la conformación anti
• La Guanosina es el único nucleósido
(normal) con posibilidad de estar en
conformación syn
• Grupos voluminosos en la posición 8 de la
purina pueden forzar la conformación syn.
![Page 35: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/35.jpg)
Pseudorrotación de la ribosa
(2’deoxy-ribosa)
![Page 36: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/36.jpg)
EL AZUCAR: RIBO: RNA; DEOXY: DNA
C2 '
C3 '
O 4' C1 '
OH
B
OH
C4 '
C5 'H 2
HOC2 '
C3 '
O 4' C1 '
OH
B
C4 '
C5 'H 2
HO
RIBOSA 2'deoxy RIBOSA
O 4'
C4 '
C3 ' C2 '
C1 '
Base
OHHO
HOH 2 CO 4'
C4 '
C3 ' C2 '
C1 '
Base
OH
HOH 2 C
![Page 37: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/37.jpg)
El paso entre confórmeros se da siempre a
través de otros confórmeros no planos
C1 '
C2 '
C4 ' O 4
'
HO
B
OH
HOH 2 C
C3 '
C1'endo
C2 '
C3 '
'O 4 C1 '
OH
B
OH
C4 '
HOH 2 C
C2'endo
O 4'
C1 '
C3 ' C4 '
BCH 2 OH
HO
C2 '
HO
O4'exo
![Page 38: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/38.jpg)
CONFORMACION DE LA RIBOSA
(PSEUDOROTACION)
La transición entre
puckerings del
azucar se da siguiendo
el denominado
Círculo
Pseudorotacional
360>P>0
para tm constante
![Page 39: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/39.jpg)
CONFORMACION DE LA RIBOSA
(PSEUDOROTACION)
• El paso entre formas Envelop es traves de formas Twist
• NUNCA se pasa por la conformación plana
• S, N son las conformaciones más estables.
• NUNCA se pasa por la conformación W
S
N
E W
![Page 40: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/40.jpg)
La transición C2’endo<->C3’ endo es siempre por O4’endo
nunca por O4’exo
S<->N por E
nunca por W
C2 '
C3 '
O 4' C1 '
OH
B
OH
C4 '
HOH 2 C C3 '
C4 '
C1 ' C2 'CH 2 OH
OH
OH
B
O 4'
C2'-endo C3'-endo
O 4'
C4 '
C2 ' C1 '
CH 2 OHB
HO
C3 '
HO
HO
O 4'
C1 '
C3 ' C4 'B
HO
CH 2 OH
C2 '
O4'-endo
O4'-exo
![Page 41: Acidos Nucleicos Tema9-Ppt](https://reader034.fdocument.pub/reader034/viewer/2022051311/54545382af79590c308b581a/html5/thumbnails/41.jpg)
PUCKERING
• Las formas más abundantes en nucleósidos
son la N (C3’endo) y la S (C2’endo)
• La forma E (O4’endo) se encuentra a veces,
pero nunca la W (O4’exo)
• Las formas B del DNA presentan
puckerings S y en algún caso E.
• Las formas A del DNA y el RNA presentan
siempre puckerings N