A. Savin et al. Journées Modélisation ENS− · PDF fileContexte...
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Sparation de porte en DFT
A. Savin et al.
Journes Modlisation ENSENSCP
Aperu
Contexte
Couplage Y + n
Rsultats pour systmes van der Waals
Hybrides KS
Contexte
et al.
Objectif
Y
n
Contexte
et al.
Contexte
Collaborations
Paris : F. Colonna, P. GoriGiorgi, R. Pollet, J. Toulouse Houston (US) : T. Henderson, A. Izmaylov, G. Scuseria
Nancy : J. ngyn, I. Gerber Stuttgart (D) : E. Goll, H. Stoll, H.J. Werner Toulouse : Th. Leininger
Contexte
Interactions
ANR: J. ngyn (Nancy), T. Saue (Strasbourg)
Brisbane (AU) : J. Dobson (RPA, ... ) Odense (DK) : E. Fromager, H.J. Jensen, J. Pedersen (MCSCF, ...) Vienne (AT): G. Kresse, M. Marsman (MP2, ...)
Contexte
Dans le mme esprit
R. Baer, et al. (...) P. Gill, et al. (CASE...) N. Handy, et al. (CAM...) K. Hirao, et al. (LC...) W. Kohn, et al. (...) M. HeadGordon, et al. (...) W. Yang, et al. (MCY3)
Contexte
Implmentation
Versions dveloppement de Dalton (MCSCF, MPn) Gaussian (HF/KS) Molpro (HF/KS, MP2, CI, CC, aussi L...) VASP (HF/KS, MP2) ...
Contexte
Objectif
Contexte
Mthodes
QM ( Y ): universelle, systmes petits
DF ( n ): systmes plus grands, pas toutes les interactions
QM/DF
Contexte
Objectif Combiner les avantages de
QM ( Y ): applicabilit universelle
DF ( n ) : systmes plus grands
Hybrides
Contexte
Hybridation : double comptage ? Un effet physique
dcrit par les deux mthodes
par aucune des mthodes
Comment lviter ?
Contexte
Y
Contexte
Y
E0@N, vneD E@vneD = minY XY T + Vne + Vee Y\Vne =i=1,N vneHriLYH1, ..., NL I cI FIE@vneD : HF, MCSCF, CI, mais aussi CC, MP2, ...
Contexte
Y (quation EulerLagrange, Schrdinger)
HT + Vne + VeeL Y = E Y
Contexte
Problme avec Y : base pour N particules
YH1, ..., NL =I=0,M cI FIH1, ..., NL M trs grandM = 0 en DFT
Contexte
Problme de Y : base pour une particule jHr L = c Hr L
FIH>0L base de beaucoup plus grande que F0 (DFT)
Contexte
DFT
Contexte
DFT (HohenbergKohn)
Pas E0 = E0@N, vneD E@vneD, maisn :N = n
vne> H Y tout (aussi E0)
Strile: N, vne connus
Contexte
DFT (HohenbergKohn)
Mthode variationnelle:
E@vneD = minn F @nD+ vne nnHr L 0, n = N; nmin = nvne3D
F @nD universelle
Contexte
F @nD: connue
F @nD = maxv IE@v D- v Hr L nHr L d3 r ME@v D = minY XY T + V + Vee Y\V =i=1,N v HriLF @nD : connue, mais difficile obtenir
Contexte
DFT (HK): Exemple
n = N nH = N 1 -2 r
N = 2 F @nD = 1.588 a.u.N = 4 F @nD = 6.827 a.u.F. Colonna, AS, JCP 110, 2828 (1999)
Contexte
DFT (KohnSham)
E@vneD = minY 8XY T + Vne Y\+ F @nYD