5 、 C(g) + D(g) = E(g)

反应前 a a 0

平衡时 a-x a- x x

反应前 PV=2aRT

平衡时 0.8 PV=(2a -x ) RT= 2aRT 0.8

X=0.4a

n= 2a -x =1.6a

yc=yD=(a- x)/ n = 0.6a/1.6a= 0.375

yE=1-2 0.375=0.25

7 、 SO3 (g) SO2 (g) + 0.5O2 (g)

反应前 1mol 0 0

平衡时 1-a a 0.5a

P=202.65kPa ; a=0.25,

nB=1mol+ 0.5a=1.125mol ; B(g)=0.5

0.50.5(0.5 ) /

( ) 0.1581 B

a a P PK

a n

8 、 K=6.1110-22 = 1/[P(O2)/P ]0.5

P(O2)=(1/ K)2 P = 2.679 1044kPa

空气中 y (O2)=0.2 , 当混合气体的总压力P P(O2) / y (O2) =1.339 1045kPa 时 ,CuO(s) 不能分解。9 、反应式（ 2 ） = 反应式（ 1 ） 2

K2 = 1/ (K1

)2, ln K2 = -2ln K1

RT ln K2 = -2RT ln K1

所以 rG m （ 2 ） = -2 rG m

（ 1 ）

10 、 rGm = r H m

-T r S m

( rGm / T)p=- r Smm

<0, 所以当 T 升高时， rGm

变小。(lnK / T)p= r H m

/(RT2)>0

当 T 升高时， K 变大，有利于反应向右进行。

11 、 rGm =-50T/K+21500

lnK = - rGm /RT = 50/RK- 21500/RT>0

50/ K> 21500/T,(K>1, lnK >0)

T > 21500K /50 = 430K

若使反应的 K >1 ，反应温度应控制在 430K 以上。

12 、 已知 rSm >0 , rCp,m

=0 , K <1, 所以

rG m = -RT lnK

>0

rH m = rG m

+TrSm >0

dln K /dT= rH m

/RT2 >0

故当反应温度升高时， K 将会变大。

13 、已知 T,V 恒定， B = -1.5

K =Kn(RT/P V) = Kn (P/[P nB)

反应达平衡后，再加入惰性气体， Kn 不变，即平衡转化率不变，所以 K

不变。 B= B + RTln (PB /P ) 不变

K =Ky( P /P ) B= Ky(P /P )1.5

T,V 恒定，加入惰性气体后， K 不变 , 压力升高， Ky

变大。

14 、反应的 B=-1

K =Kn (nB] / （ P /P )

B= Kn (P V/RT)

若 dT=0 ，增加压力 , Kn 变大 , 平衡向右移动， K 不变 ;

若 dT=0 ，减小 P(NO2), 平衡向右移动 ,K 不变 ;

若 T, P 一定 , 加入惰性气体 , nB((g) 变大 , Kn 变小 ,

平衡向左移动， K 不变 ;

若 dP=0 ，升高温度，因 rH m <0,

dln K /dT= rH m

/RT2 <0, K 变小 , 平衡向左移动。

二选择填空题9 、由式（ 1 ） + 式（ 2 ）可得式（ 3 ） ，即rGm

（ 3 ） = rGm （ 1 ） +rGm （ 2 ）

ln K 3=(AK/T)+B= ln K 1

+ln K 2

=(3134-1638) K/T-(5.43+6.02)=1496 K/T -11.45

A= 1496 ,B= -11.45

10 、 lnK = - rGm / (RT)

= -rHm /(RT)+ rSm

/ R=A/(T/K)+C

rHm = -ARK, rSm

=CR

11 、（ 1 ）因为恒压下 , 此反应的 Q= rH m <0

(lnK / T)p= r Hm

/(RT2) < 0

，所以当恒压升温时 , 此反应的 K 变小。

而 K =Ky( P /P ) B , B=0 ，所以

K =Ky, Ky 变小 , 故 y(CO2) 变小 .

（ 2 ）恒温下加压，使反应体积变小时，因 B=0 ,

K 不变 , Ky 不变 , y(CO2) 不变。

12 、 r Gm =r Hm

-T r Sm < 0

lnK = - r Gm

/RT > 0

K > 1 , d lnK

/dT= r Hm /(RT)2 < 0

14 、平衡后加入惰性组分 H2O (g) , B=1

K = Ky( P /P ) = Kn (P/[P nB])

对于 dT=0,dP=0 的反应 , B>0, 加入惰性组分后 ,

Ky 不变 ; nB 变大 , Kn 变大 , A 的转化率变大 , yB

变大 ( 惰性组分的冲淡作用 )

13 、 B = -2

K = Ky( P /P ) = Ky( P /P ) 2

恒温加压时 K 不变，压力升高时 Ky 变大，

A 的转化率 aA 变大。

15 、 K =Ky( P /P ) B=Kn (RT/[P V])

B

通入惰性组分 H2O (g), 使 P 变大 , Ky 变小 , Kn 不变 , A 的转化率不变 ,yB 变小。第五章二选择填空题16 、因 PB= PB

*xB,ln PB= ln PB*+ ln xB

( ln PB/ ln xB)T=1

17 、因 PA= PA*xA, ( ln PA/ ln xA)T=1

PB= kBxB,ln PB= ln kB+ ln xB

( ln PB/ ln xB)T=1

( ln PA/ ln xA)T = ( ln PB/ ln xB)T