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Addition sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
eau
alcool Réaction réversible
Forme cétal/acétal stable
Sert à protéger les carbonyles
Catalyse acide
Réaction réversible dans l’eau
Forme cétone majoritaire
Acétal ou cétal mécanisme
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Addition sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
organomagnésien
Alcool primaire
Alcool secondaire
Alcool tertiaire
formaldéhyde
aldéhyde
cétone
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Addition sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
organomagnésien
Alcool primaire
Alcool secondaire
Alcool tertiaire
formaldéhyde
aldéhyde
cétone
acétylure
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Addition sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
hydrure
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Addition sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
hydrure
carbanion
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Addition sur le carbonyle
3. Propriétés chimiques
Acide cyanhydrique
hydrure
cyanhydrine
carbanion
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Condensation (-H20) avec molécules azotées
3. Propriétés chimiques
Mécanisme général
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Condensation (-H20) avec molécules azotées
3. Propriétés chimiques
Mécanisme général
Ammoniac et amines primaires
imine imine
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Condensation (-H20) avec molécules azotées
3. Propriétés chimiques
hydroxylamine
Mécanisme général
Ammoniac et amines primaires
imine imine
oxime
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Condensation (-H20) avec molécules azotées
3. Propriétés chimiques
hydroxylamine
Mécanisme général
Ammoniac et amines primaires
phénylhydrazine
imine imine
oxime
phénylhydrazone
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Iminium et énamines à partir d’amines secondaires
3. Propriétés chimiques
iminium
énamine Iminium
Si H en alpha…
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Iminium et énamines à partir d’amines secondaires
3. Propriétés chimiques
Réaction de Wittig
iminium
énamine Iminium
Si H en alpha…
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Équilibre énol / cétone et aldol /aldéhyde (tautomérie)
3. Propriétés chimiques
Réaction dues à mobilité du H sur Ca
Milieu neutre ou acide
Milieu basique
Aldéhyde
ou cétone Aldol
ou énol
énolate
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alkylation
3. Propriétés chimiques
Réaction dues à mobilité du H sur Ca
Mécanisme
énolate
C-alkylation par attaque nucléophile de l’énolate
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halogénation
3. Propriétés chimiques
Réactions dues à mobilité du H sur Ca
Milieu neutre ou acide
Milieu basique
Peut aller jusqu’à tribromation
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aldolisation -cétolisation
3. Propriétés chimiques
Réactions dues à mobilité du H sur Ca
Milieu neutre ou acide
Milieu basique
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crotonisation
3. Propriétés chimiques
Réactions dues à mobilité du H sur Ca
Milieu neutre ou acide, ou basique suivi d’une neutralisation
L’aldéhyde est plus électrophile que la cétone
exemple
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réduction
3. Propriétés chimiques
Réduction - oxydation
Alcool 1aire
Alcool 2aire
aldéhyde
cétone
oxydation
Clemmensen
Wolff-Kischner
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3. Propriétés chimiques
Petit récapitulatif
complétez….
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• Solvants, intermédiaires de synthèse essentiels
Formol : solution de méthanal dans l’eau
Plastiques, colles, antiseptiques
• Substances naturelles
• Co-enzymes, métabolites
• Médicaments
éthanal propanone
(acétone)
jasmone carvone Butanal
(butyraldéhyde)
Cortisone
(inflammation) Taxol (Cancer)
Méthanal
(formaldéhyde-formol)
camphre citronellal
pyridoxal Oxaloacétate (Krebs) Cétoglutarate (Krebs)
4. Importance des dérivés carbonylés
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Professeur Marcel HIBERT
Directeur du Laboratoire d’Innovation Thérapeutique
Faculté de Pharmacie
Université de Strasbourg / CNRS