АЛДЕХИДИ И КЕТОНИ
-
Upload
kibo-morrison -
Category
Documents
-
view
339 -
download
8
description
Transcript of АЛДЕХИДИ И КЕТОНИ
2
=>
С-атомот кај карбонилната група е sp2 хибридизиран.
C=O врската е пократка, и повеќе планарна отколку C=C кај алкените.
С=О групата е ПОЛАРНА!!!
3
Именувај ги радикалите што се поврзани од левата и десната страна на С=О групата и додај го името кетон
Ако двете групи поврзани за С=О групата се идентични (пр. Две CH3 групи), тогаш пред името на групата се додава префикс-ди
Кај цикличните кетони, карбонилниот С-атом се означува со број 1
Кетоните може да се именуваат и на начин при што на С=О групата ќе и се припише најмала бројка и притоа соединението ќе се именува така што на соодветниот јаглеводород со соодветен број С-атоми ќе му се додаде наставката-он, претходно именувајќи ги радикалите поврзани за С=О групата
=>
Chapter 18
4
Chapter 18
5
CH3 C
O
CH
CH3
CH3
O
Br
CH3 C
O
CH
CH3
CH2OH
3-methyl-2-butanone3-bromocyclohexanone
4-hydroxy-3-methyl-2-butanone =>
6
CH3 C
O
CH
CH3
CH3 CH3CH C
O
CH
CH3
CH3
Br
methyl isopropyl ketone bromoethyl isopropyl ketone
=>
Chapter 18
7
CH3 C
O
CH3
CCH3
O
C
Oacetone acetophenone
benzophenone =>
8
Типови на кетони
1.СИМЕТРИЧНИ КЕТОНИ-се оние кетони каде и дветеR-групи поврзани со карбонилната C=O група сеИДЕНТИЧНИ
Пример. Диметил кетон (Ацетон)
1.2. НЕСИМЕТРИЧНИ КЕТОНИ-се оние кетони каде и дветеR-групи поврзани со карбонилната C=O група сеРАЗЛИЧНИ
Пример. Метил-етил кетон
С-атомот од алдехидната CHO група се означува со број 1.
Потоа се постапува како и кај именувањето на другите јаглеводороди, при што на крај се додава името на јаглеводородот со соодветен број С-атоми и се додава наставката АЛ (од алдехид)
=> 9
Ова е Алдехидна
та група
Chapter 18
10
CH3 CH2 CH
CH3
CH2 C H
O
CHO3-methylpentanal
2-cyclopentenecarbaldehyde
=>Види во вежбите за други примери за вежбање!!!
Алдехидите и кетоните се повеќе поларни од алканите и етерите со идентичен број на С-атоми, па затоа имаат повисоки температури на вриење
Chapter 18
11
=>
Алдехидите и кетоните се добри растворувачи за алкохолите.
Слободниот електронски пар што се наоѓа на кислородот од С=О групата може да гради водородни врски со О-H илиN-H.
Ацетон, формалдехид и ацеталдехид се одлично мешливи во вода.
=>
12
Е гас на собна температура. ФОРМАЛИН е 40% воден раствор
на формалдехид-примена во анатомија како конзерванс.
13
O
CO
C
OC
H H
H
H
H
H
heatH C
O
HH2O
H CH
OHHO
trioxane, m.p. 62C
formaldehyde,b.p. -21C formalin
=>Добивање на формалдехид
Ацетонот и метил-етил кетонот се важни растворувачи.
Формалдехидот се користи и за синтеза на полимери како што е Бакелитот-полимер за конструкција на пластични предмети.
Вештачките ароми и вкусови како ванила и цимет се всушност добиени од алдехиди и кетони.
=>
Chapter 18
14
Преку оксидација на алкохоли Со оксидација на секундарен 2 се добива кетон2 alcohol + Na2Cr2O7 кетон Со оксидација на примарен 1 алкохол-алдехид1 alcohol + PCC алдехид
Со озонолиза на алкени.
Chapter 18
15
CH
RC
R'
R''
1)
2)
O3
(CH3)2SC
H
RO + CO
R'
R''
=>
Friedel-Crafts-ово ацилирање HCl/AlCl3 + benzene ketone
CO + HCl + AlCl3/CuCl + benzene benzaldehyde (Gatterman-Koch)
Хидратација на терминален алкин Се употребуваат HgSO4, H2SO4, H2O за
добивање на диметил кетон на пример
=>
Chapter 18
16
Таканаречениот Грињардов реагенс CH3CH3MgBr може да го нападне нитрилниот јаглерод .
Притоа се добива имино сол, што потоа хидролизира и се добива кетон.
17
H3O+CH3CH2MgBr +
C N
ether
CCH2CH3
N MgBr
CCH2CH3
O
=>
Грињардовреагенс нитрил
Се употребува слабо редукциско средство за да се редуцира некој ацил хлорид до алдехид, за притоа да се избегне создавање на примарен алкохол.
18
=>
CH3CH2CH2C
O
HLiAlH(O-t-Bu)3CH3CH2CH2C
O
Cl
Chapter 18
19
(CH3CH2CH2)2CuLi + CH3CH2C
O
Cl CH3CH2C
O
CH2CH2CH3
=>
Литиум диалкил купрат
20
Електроните од двојната врска на карбонилната С=О групасе не симетрични, туку поради поголемата електронегативностна кислородот, тие се повеќе привлечени кон кислородниотатом. На тој начи, кислородот станува делумно негативена С-атомот од С=О врската е делумно позитивен
Chapter 18
21
• Кога алдехидите и кетоните дојдат во контакт со НУКЛЕОФИЛЕН РЕАГЕНС (т.е. Реагенс што САКА ПОЗИТИВЕН ПОЛНЕЖ), тогаш тој реагенс ќе го нападне јаглеродот од С=О групата, при што ќе се формира АЛКОКСИДЕН јон, што потоа може да се протонира и притоа ќе се добие алкохол.
• Алдехидите се повеќе реактивни од кетоните.
=>
е Нуклеофилна адиција на фосфорилиди на С=О врската
Како продукт се добива алкен. C=O се конвертира во C=C врска.
Chapter 18
22
=>
Водата може да се адира во структурата на алдехидите и кетоните и притоа се добиваат ди-алкохоли.
Chapter 18
23
K = 2000C
H H
HO OH
H2O+H
C
O
H
=>K = 0.002
CCH3 CH3
HO OH
H2O+CH3
C
O
CH3
HCN е многу отровна киселина!, Затоа, наместо HCN се употребуваат NaCN или KCN растворени во база за да се адираат цијаниди на алдеихидите или кетоните, потоа со протонација се додава H.
Реактивност: формалдехид> алдехиди> кетони>> кетони
со долга низа.
Chapter 18
24
CH3CH2C
O
CH3 + CCH3CH2 CH3
HO CN
HCN
=>
Нуклеофилната адиција на амонијак или на примарен амин што е проследена со елиминација на молекула од вода
C=O ќе стане C=N-R
Chapter 18
25
C OH3C
PhRNH2
C
CH3
OPh
H2NR
+
_ C
CH3
OHPh
NR
H
C
CH3
PhN
RC
CH3
OHPh
NR
H =>
Chapter 18
26=>
Chapter 18
27
=>
Алдехидите лесно се оксидираат и притоа ссе добиваат карбоксилни киселини.
Chapter 18
28
=>
Додавај амонијак кон раствор на AgNO3 се додека не се раствори талогот.
Овој раствор потоа додавај го кон некој алдехид. Алдехидната група ќе го редуцира Ag+ јонот до елементарно сребро и притоа ќе се добие сребрено огледало. Алдехидната група е РЕДУКЦИСКО СРЕДСТВО
29
R C
O
H + 2 + 3 + 2+ 4+Ag(NH3)2+ OH
_ H2O2 Ag R C
O
O_
NH3 H2O
R C
O
H + 2 + 3 + 2+ 4+Ag(NH3)2+ OH
_ H2O2 Ag R C
O
O_
NH3 H2O
=>
Цикличните кетони во присуство на каталиозатори и гас-водород се претвораат во алкохоли.
Chapter 18
30
ORaney Ni
OH
H
=>
Chapter 18
31
Зошто се битни алдехидите и кетонитево биохемијата, медицината и фармацијата?
-алдехидната и кето групата влегуваат во состав на Јаглехидратите
-јаглехидратите се енергетски материи, влегуваат во Состав на ДНК и РНК, структурни елементи на мембранитена клетките...
-голем број лекови имаат алдехидна или кето група
-растворувачи
Chapter 18
32
Гликоза
Јаглехидратите се дефинираат какоПолихидроксилни АЛДЕХИДИ или
КЕТОНИ, содржат алдехидна и кето Функционална група и повеќе ОН групи
Chapter 18
33