Post on 06-Jul-2016
R C C O
H
Sitio nucleofìlico
SitioElectròfilico
REACTIVIDAD DE ALCOHOLES
Sustitución nucleofílica del grupo -OH
EliminaciónEliminación
Sustitución del hidrógeno del grupo –OH
(Sustitución electrofílica en el Oxígeno)
Reacciones de alcoholes
1. OxidaciónLos alcoholes se pueden oxidar a compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas). Si el alcohol es primario, se obtienen aldehídos que se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos
Si el alcohol es secundario, solo se obtienen cetonas
(alcohol secundario)R = R' = radical
C
R
R' H
OH
C
R
R'
O
cetonas
Los alcoholes terciarios no se oxidan
R = H : R' = radica aldehídos ácidos carboxílicosl
C
R'
O
H
C
R'
O
HO
C
R' H
OHH
(alcohol primario)
Reacciones de reconocimiento de alcoholes por oxidación
Ensayo con anhídrido crómico: El anhídrido crómico en medio ácido es un agente oxidante que convierte los alcoholes primarios en ácidos carboxílicos y los secundarios en cetonas, los alcoholes terciarios no se oxidan en estas condiciones. Al ocurrir la oxidación de los alcoholes, el cromo (naranja) se reduce a Ion crómico que tiene coloración verde, de acuerdo con la siguiente reacción:
+ CH3CH2OH Cr3+6+Cr + CH3COOH
rojonaranja verde
2. Reacciones de Eliminación : La eliminación de alcoholes es un buen método de preparación de alquenos:
Las reacciones de eliminación suelen llevarse a cabo a temperaturas elevadas.
CH3CH2OH H2SO4(95%)
170°CCH2=CH2 + H2O
CH3CH2CH2CH2OHH2SO4(75%)
140°CCH3CH=CHCH3 + H2O
H2SO4(60%)
100°CCH3CH=CHCH3 + H2O
OH
OH
H2SO4(20%)
80°C
+ H2O
Los alcoholes 1° requieren una mayor temperatura para reaccionarpara los Alcoholes 2° y 3° sigue un mecanismo E1, implican formación de carbocationes, posibilitando los rearreglos. Favoreciendo las formación del alqueno más sustituido ( Regla de Saytseff)
3.- Reacciones de sustitución
El grupo hidroxilo es un mal grupo saliente:
Es necesario tratar el alcohol previamente con un ácido para que se protone y el grupo saliente sea, en realidad, una molécula de agua:
La fuerte polarización del enlace C-O que provoca la protonación hace que se debilite, facilitando la ruptura heterolítica espontánea. Por ello el mecanismo más probable es el unimolecular. Como es habitual, la eliminación siempre estará en competencia con la sustitución:
Ion alquiloxonio Nucleófilo fuerte (Br-, I-) Nucleófilo débil (Cl-, HSO4-)
primario
SN2 SN2 lenta, E1
secundario
SN1 E1
terciario
SN1, E1 E1
La muy probable producción del carbocatión plantea problemas de transposición, es decir, la obtención de productos inesperados.
Ensayo de Lucas: El ensayo se basa en la formación de un cloruro de alquilo insoluble, que se produce muy rápidamente con alcoholes terciarios, más lentamente con los secundarios y no se forma con los primarios, en las condiciones de la prueba. Las reacciones generales son:
R3C OH + HCl R3C Cl + H2O
+ HCl + H2OOHR2CH R2CH Cl
Rápido
Lento
No se formaR CH2OH + HCl R CH2Cl + H2O
4.- Reacción de esterificación
Un alcohol reacciona con un ácido carboxílico para formar un éster. La reacción se realiza en medio ácido. Ejemplo:
HClCH3 C
O
OCH3 COOH CH3 OHCH2+
CH2 CH3+ H2O
mecanismo
Reactividad del Fenol Acidez.
El fenol es varios órdenes de magnitud más ácido que sus homólogos, los alcoholes
El ion fenóxido está muy estabilizado por resonancia
OHNaOHH2O
O
Fenoles de importancia biológica
HO
OH
CH
OH
CH2 NH CH3
Adrenalina (hormona secretada porlas glándulas suprarrenales)
OH
Timol(aceite de tomillo yorégano))
Reacciones de oxidación de fenoles
Reaccionan con agentes oxidantes enérgicos como K2Cr2O7 o NaIO4,
produciendo una clase de compuestos denominados quinonas (cetonas cíclicas conjugadas). Ejemplo:
K2Cr2O7
H2SO4
O
O
OH
Fenol 1,4-benzoquinona(amarillo)
Una quinona de importancia biológica es la vitamina K
O
O
CH3
CH2 CH C
CH3
C16H33
Vitamina K
Una quinona de aplicación industrial es el pigmento rojo anaranjado alizarina
O
O
OH
OH
Los éteres son muy estables. Son muy poco reactivos. Principalmente se usan como disolventes, aunque deben tratarse con alta precaución, porque algunos reaccionan lentamente con el oxígeno del aire formando peróxidos. Algunos peróxidos como los que se forman a partir del éter diisopropílico y el tetrahidrofurano son explosivos. Por ejemplo, la oxidación del éter dietílico forma un hidroperóxido
OCH3 CH2 CH2 CH3 + O2 CH2 CH3CH3 OCH
HOO
Estos peróxidos se pueden eliminar al agitarlos con una solución acuosa de FeSO4 (Reacción de reducción)
Síntesis de éteres
Se pueden sintetizar a partir de un alcohol primario, por calentamiento con un catalizador ácido, generalmente H2SO4
2 R CH2OH + H2SO4calor
RCH2 - O - CH2R + H2O
Esta reacción sólo es eficaz con alcoholes primarios, ya que con alcoholes secundarios y terciarios el producto predominante es un alqueno.