Post on 20-Feb-2018
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
1/18
POTENCIOMETRIA
Salvador/BA, abril de 2015.
POTENCIOMETRIA
Baseia-se na medida do potencial de clulas
eletroqumicas.Determinao de ons em um estado de
oxidao especfico em uma amostra.
Determinao de constante de estabilidade,
mecanismos e velocidades de reaes.
Determinao quantitativa de gases.
POTENCIOMETRIA - TIPOS
Potenciometria Direta
Comparao do potencial desenvolvido na clula quando o
eletrodo indicador imerso na soluo do analito, com o seu
potencial quando imerso em uma ou mais solues padres
de concentraes conhecidas do analito.
-Mtodo de calibrao dos eletrodos.
-Mtodo da adio de analito
POTENCIOMETRIA - TIPOS
Titulaes Potenciomtricas
Envolve medidas do potencial de um eletrodo indicador
adequado em funo do volume do titulante.
teis em titulaes que envolvem solues coloridas ou turvas.
Possibilidade de automao.
Desvantagem: demandam mais tempo que as titulaes
envolvendo indicadores.
No so dependentes da medida de valores absolutos de
potencial.
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
2/18
POTENCIOMETRIA - TIPOS
Titulaes Potenciomtricas
Medida do registro do potencial
aps cada adio do reagente
6
Titulaes potenciomtricas
Titulaes potenciomtricas de neutralizao
Titulaes potenciomtricas de oxi-reduoTitulaes potenciomtricas por complexao
Titulaes potenciomtricas de precipitao
POTENCIOMETRIA
O uso de eletrodos para medir potenciais que produzeminformaes qumicas chamado potenciometr ia.
Na potenciometria, os constituintes em anlise participam daqumica de uma clula galvnica.
Uso de eletrodo de referncia e eletrodo indicador.
Princpios de medidas
POTENCIOMETRIA
Sendo uma soluo contendo uma espcie eletroativa(analito) cuja atividade (concentrao) deseja-se medir, aespcie eletroativa pode doar ou receber eltrons de umeletrodo. Este eletrodo que responde diretamente ao constituinte chamado de eletrodo indicador.
Conectado ao eletrodo indicador deve-se ter uma segunda
semi-pilha de composio fixa (potencial constante): eletrodo
de referncia.
Princpios de medidas
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
3/18
POTENCIOMETRIA
Princpios de medidas
eletrodo de referncia Iponte salina Isoluo do analito Ieletrodo indicador
Eref Ej Eind
Eref
EjEindicador
Quantidade Medida: potencial (V)
Base: Equao de Nerst
Eclula= EindicadorEref + Ej
Potencial de Juno Lquida
Se desenvolve na interface entre duas solues quetenham composies diferentes:
HCl 1,00 mol L-1 HCl 0,01 mol L-1
H+
H+
H+Cl-
Cl-
Cl- Cl-H+ H+
Cl-
Ej- +
HCl 1,00 mol L-1 HCl 0,01 mol L-1
H+
H+
H+Cl-
Cl-
Cl- Cl-H+ H+
Cl-
Ej- +
HCl 1,00 mol L-1 HCl 0,01 mol L-1
H+H+
H+H+
H+H+Cl-Cl-
Cl-Cl-
Cl-Cl- Cl-Cl-H+H+ H+H+
Cl-Cl-
Ej- +EjEj- +
Se desenvolve na interface entre duas solues quetenham composies diferentes:
Porcelana Porosa
guaCl-K+Cl
-
K+Soluode KCl
Ej
Porcelana Porosa
guaCl-K+Cl
-
K+Soluode KCl
Ej
Porcelana Porosa
guaCl-K+Cl
-
K+Soluode KCl
Porcelana Porosa
guaCl-K+Cl
-
K+ Cl-Cl-K+K+Cl
-Cl-
K+K+Soluode KClSoluode KCl
Ej
Potencial de Juno Lquida
12
Potencial de juno lquida
Sempre que duas solues eletrolticas diferentes esto em contato,surge uma diferena de potencial em suas interfaces
O potencial de juno impe uma limitao fundamental exatidodas medidas potenciomtricas que so feitas diretamente.
Eobservado= Epilha+ Ejuno
Como o potencial de juno normalmente desconhecido, E pilhaincerto
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
4/18
13
Potencial de juno lquida
14
Potencial de juno lquida
Preparao e manuteno simples;
O potencial do eletrodo deve ser conhecido, reprodutvel
e estvel com o tempo.
Seja reversvel e tenha resposta nerstiana.
Insensvel perante a composio da soluo do analito.
Requisitos desejados
Eletro do s d e Refernc ia
16
Eletrodos de referncia
Eletrodo da direita Eo+= 0,771 V
Eletrodo da esquerda Eo-= 0,222 V
Ag(s)| AgCl (s)| Cl-(aq)|| Fe2+(aq), Fe3+(aq)| Pt (s)
E+ = 0,7710,0592 log ([Fe2+]/[Fe3+]
E- = 0,2220,0592 log ([Cl-]
E = E+ - E-
E = {0,7710,0592 log ([Fe2+]/[Fe3+]} -
{ 0,2220,0592 log ([Cl-]}
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
5/18
17
Eletrodos de referncia
Eletrodo da direita Eo+= 0,771 VEletrodo da esquerda Eo-= 0,222 V
E+ = 0,7710,0592 log ([Fe2+]/[Fe3+]
E- = 0,2220,0592 log ([Cl-]
E = E+- E-
E = {0,7710,0592 log ([Fe2+]/[Fe3+]} -
{0,2220,0592 log ([Cl-]}
18
Eletrodos de referncia
Pt(s)| H2(1,00 atm)| [H+] (x mol/L)
E = 0,000V
Eletrodo padro de hidrognio
Eletrodo 2H+(aq)+ 2e- H2(g)
Prata/cloreto de prata
Ag | AgCl(saturado), KCl (x mol L-1) ||
Semi-reao do eletrodo na meia-clula:
AgCl(s) + Ag(s) + Cl-
Eletr od os de Refernc ia
Prata/cloreto de prata
Eletro do s d e Refernc ia
Eletrodo AgCl + e- Ag(s) +Cl-
E = + 0,222V
E(KCl saturado) = +0,197 V
Eletrodo de prata-cloreto de prata saturado
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
6/18
Eletrodo de Referncia de CalomelanoHg | Hg2Cl2(saturado), KCl (x mol L
-1) ||
0,1 mol L-1
1,0 mol L-1
4,6 mol L
-1
saturada)
Hg2Cl2(s) + 2 2Hg(l) + 2Cl-(aq)
Reao do eletrodo na meia-clula
ECS Mais utilizado porque pode
ser facilmente preparado
Desvantagem Mais dependente
da Temperatura
Eletr od os de Refernc ia
Eletrodo de Referncia de Calomelano
Um eletrodo de calomelano saturadocom KCl chamado de eletrodo de
calomelano saturado (E.C.S.).
O potencial padro (Eo) para a
reao +0,268 V. Se a pilha
saturada com KCl a 25oC, a atividade
do Cl- tal que o potencial +0,241V.
Eletro do s d e Refernc ia
23
Eletrodos de referncia
Converso de potencial entre diferentes escalas de referncia
Eletrodos Indicadores
Respostas rpidas e reprodutvel a variaes naatividade (concentrao) da espcie em estudo.
Resposta Nerstiana.
Baixo efeito de memria.
Requisitos Desejados
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
7/18
Tipos
Eletrodos Metlicos: desenvolvem um potencial eltrico em
resposta a uma reao redox na superfcie do metal. So sensveis
variao da atividade das espcies inicas.
Eletrodos de Membrana (on-seletivos): baseiam-se na
migrao seletiva de ons atravs da membrana do eletrodo gerando
um potencial eltrico.
Baseados em transistores de efeito de campo ons-seletivos(ISFETS)
Eletrodos Indicadores
Eletro do s Indi cad ores Metlico s
Classificao
Primeiro Tipo
Segundo Tipo
Redox Inerte
Eletrodos
Metlicos
O eletrodo puro em equilbrio direto com seu ction
em soluo: Xn+(aq)+ ne-X(s).
Eletrodos Indicadores Metlicos do 1 Tipo
Eletrodo de Cobre
Cu+2(aq) + 2e- Cu(s)
Cu
o
Cuinda
EE 1
log2
05916,0
Eletrod os Ind icad ores Metlico s
-Pouco seletivos.
-Muitos eletrodos no podem ser usados em solues cidas.
-Certos metais so facilmente oxidveis que s podem ser
usados em solues desaeradas do analito para remoo do
oxignio.
-Certos metais no fornecem potenciais reprodutveis.
Eletrodos Indicadores Metlicos do 1 Tipo: Restries
Eletrod os Ind icad ores Metlico s
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
8/18
Eletrodos Indicadores Metlicos do 1 Tipo
Ag/Ag+
Hg/Hg2+
Cu/Cu2+
Zn/Zn2+
Cd/Cd2+
Tl/Tl+
Pb/Pb2+
Usado emsolues neutras
Usado em solues
desaeradas
Eletrodos Indicadores Metlicos do 2 Tipo-Eletrodos que respondem a atividade de nions que
formam precipitados pouco solveis ou complexos
estveis com ctions.
-O eletrodo de prata, por exemplo, se relaciona de forma
reprodutvel com a atividade do on cloreto em uma
soluo saturada de cloreto de prata:
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq)
Cl
o
AgAgClind
aEE
1log05916,0
/
Eletrod os Indic ador es Metlico s
Eletrodos Indicadores Metlicos Inertes paraSistemas Redox
Condutores inertes que respondem a sistemas redox:
eletrodos de Pt, Au, Pd e carbono podem ser
empregados.
Exemplo:o potencial de um eletrodo de platina imerso em
uma soluo contendo crio(III) e crio(IV):
Ce4+(aq)+ e- Ce3+(aq)
4
3
log.05916,0
Ce
Ceo
Ceinda
aEE
Eletrod os Ind icad ores Metlico s
32
Eletrodo on-seletivo
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
9/18
Eletrodos Indicadores de MembranaSeletivos ons
MEMBRANA
incorpora o on
estabelece um potencial estvel
a) complexaob) cristalizaoc) permuta inica
Determinao seletiva de vrios ons atravs de medidapotenciomtrica direta.
Eletrodos de membrana so conhecidos como eletrodos de
p-ons, porque o tipo de dado que se obtm melhor
apresentado como funes p (pH, pCa, pCl, etc).
O potencial se deve a um potencial de juno entre a
membrana que separa a soluo do eletrodo da soluo da
espcie a ser analisada.
Eletrodos Indicadores de Membrana Seletivos ons
Eletrodos Indicadores de MembranaSeletivos ons
Vantagens
- Grande faixa de resposta linear ao p-Ion.
- Uso de pequenas quantidades de amostras.
- Introduzem contaminaes desprezveis.
- Tempo de resposta de segundo a minutos.
- Podem ser usados para monitorar fluxos contnuos em aplicaes
industriais.
- Cor e turbidez no atrapalham as medidas.
- Microeletrodos podem ser usados em locais inacessveis, como por
exemplo em seres vivos.
Eletrodos Indicadores de MembranaSeletivos ons
Desvantagens
- Os eletrodos podem ser obstrudos por solutos orgnicos.
- Susceptvel a interferncias e envenenamento dos eletrodos por certos
ons.
- Alguns eletrodos so frgeis.
- Os eletrodos respondem atividade de ons no-complexados, portanto
ligantes devem estar ausentes ou mascarados.
- Necessidade de uso de sal inerte para levar padres e amostras a uma
fora inica constante.
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
10/18
Eletrodos Indicadores de Memb rana
Eletrodo de vidro para medida de pH
Determinao de pH:
medida da diferena de
potencial atravs de uma
membrana de vidro que
separa a soluo
desconhecida de uma
soluo de refernciacuja H+ conhecida.
pH-metro
eletrodo
de vidroESC
soluo de pH
desconhecido
fio de
prata
HClO,1 M
saturado c/AgCl
pH-metro
eletrodo
de vidroESC
soluo de pH
desconhecido
fio de
prata
HClO,1 M
saturado c/AgCl
Determinao de pH:medida da diferena de
potencial atravs de uma
membrana de vidro que
separa a soluo
desconhecida de uma
soluo de referncia
cuja H+ conhecida.
Fina membrana de vidro
(responsvel pela
resposta ao pH)
Eletrodos Indicadores de Membrana
Eletrodo de vidro para medida de pH
Estrutura de um vidro de silicato
H+ + Na+Vidro- Na+ + H+Vidro-
Soluo SoluoVidro Vidro
Eletrodo de vidro para medida de pH
Eletrodos Indicadores de Membrana
40
Medida do pH com um eletrodo de vidro
Resposta do eletrodo de vidro
E = constante + (0,0592) log aH+ (externa) (a 25 C)
= eficincia eletromotriz (> 0,98)
H+ + Na+Vidro- Na+ + H+Vidro-
Soluo SoluoVidro Vidro
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
11/18
41
Eletrodo de membrana de vidro
Calibrado com duas ou mais solues de referncia;
Vedar o orifcio do eletrodo aps uso;
Lavar com gua destilada e secar levemente;
Seguir as instrues do fabricante;
Estocar em soluo aquosa para evitar desidratao;
Caso precise, lavar com soluo de bifluoreto de amnio 20% v/v;
42
Erros na medida do pH
Padres exato 0,01 unidades de pH;
Potencial de junoprximo a parte inferior do eletrodo - incertezade ~ 0,01 unidades de pH;
Erro do sdio concentrao de H+ baixa e a Na+ alta, pHmedido< pHverdadeiro
Erro cidoem cidos forte, pHmedido> pHverdadeiro
Tempo para atingir o equilbriosoluo tamponada precisa de ~ 30segundos
43
Erros na medida do pH
Erros cidos e alcalinos de alguns eletrodos de vidro
44
Eletrodos ons-seletivos
Membrana de vidro para H+e certos ctions monovalentes;
Eletrodos de estado solido baseado em cristais de sais inorgnicos;
Eletrodos de base lquida com uma membrana de polmerohidrofbico saturado com um liquido trocador de ons hidrofbico;
Eletrodos compostos com eletrodos seletivo a uma determinadaespcies recoberta por uma membrana capaz de separar esseespcie de outra.
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
12/18
Variaes nas composies do vidro que permitem a
determinao de outros ctions, atravs da incorporao de
Al2O3e B2O3.
Exemplo: medidas potenciomtricas diretas de espcies
monovalentes como Na+, K+, NH4+, Rb+, Cs+, Li+, Ag+.
Eletrodos Indicadores de Membrana
46
Coeficiente de seletividade
Nenhum eletrodo consegue responder exclusivamente a umnico tipo de on.
[H+] 10-12mol/L e [Na+] 10-2 mol/L; Coeficiente de seletividade
kA,X= resposta para X / resposta para A
Exemplo: eletrodo on seletivo de K
kK+, Na+= 1,0-5; kK+,Cs+=0,44 e kK+, Rb+ = 2,8
Resposta eletrodo on-seletivo:E = constante {(0,0592 /n)log[aA+ (kA,XaX)]em que,aA atividade do on primrio (A)aX a atividade de uma espcie interferente (x)= eficincia eletromotriz
47
Eletrodo de on-seletivo
Resposta eletrodo on-seletivo:E = constante - {(0,0592 /n)log aF- (externo)
O eletrodo de F- forneceuma resposta nernstianaentre 10-6a 1 mol/L.
48
Mtodo de adio de analito com eletrodoon-seletivo
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
13/18
Eletrodos de Membrana Cristalina - eletrodo de fluoreto:
Para o potencimetro
Eletrodo de Ag/AgCl
Soluo de enchimento
CristalInorgnico
- Emprega um cristal deLaF3dopado com Eu2+.
- Soluo de enchimento:NaF 0,1M e NaCl 0,1M
Eletrodos Indicadores de Membrana
Eletrodos de Membrana Cristalina - eletrodo de fluoreto:
Lacuna
- Dopando o LaF3com EuF2so criados nions livres dentro do cristal,permitindo a migrao de F-atravs do cristal.
- Um on fluoreto adjacente pode pularpara o vazio, deixando assim um novovazio e permitindo a difuso do F-.
- O F-se difunde de um lado para outro, estabelecendo uma d.d.p.
Eletrodos Indicadores de Membrana
51
Como funcionam os eletrodos on-seletivos
L = ionforo
LC+= complexo
C+
= analitoR-= nion hidrofbico
B-= on
A-= on
Diferena de potencial eltrico para oeletrodo on-seletivo
E = constante + {(0,0592/n) log ao}
(volt a 25 C)
n = carga do on (negativo ou positivo)
Eletrodos de Membrana Cristalina (eletrodo on seletivo
de estado slido):
-Desenvolvimento de membranas slidas que so seletivas
a nions da mesma maneira que alguns vidros respondem a
ctions.
-Membranas preparadas a partir de pastilhas moldadas de
haletos de prata tm sido empregadas com sucesso em
eletrodos para a determinao seletiva de ons cloreto,
brometo e iodeto.
Eletrodos Indicadores de Membrana
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
14/18
Eletrodos de Membrana Lquida: O potencial de
eletrodos de membrana lquida se desenvolve atravs
da interface entre a soluo contendo o analito e um
trocador inico que se liga seletivamente ao on de
interesse Medidas potenciomtricas diretas de
inmeros ctions polivalentes, assim como para certos
nions.
Eletrodos Indicadores de Membrana
Eletrodos de Membrana LquidaPara o potencimetro
Lquido orgnicotrocador de ons
Soluo aquosa saturadacom AgCl e CaCl2
Eletrodo de Ag/AgCl
Membrana porosahidrofbica saturadacom lquido trocadorde ons
- Uma soluo do trocador alojada em um reservatrioque envolve o eletrodo deAg/AgCl.
- O on clcio transportadoseletivamente pelamembrana para estabelecerum potencial relacionado concentrao do Ca2+.
Eletrodos Indicadores de Membrana
55
Eletrodo on-seletivo
Eletrodo de membrana lquida
56
Como funcionam os eletrodos on-seletivos
EIS com membrana lquida
interface soluo-membrana
de um composto orgnico ligadaseletivamente ao on de interesse.
composto trocador: novoltil, imiscvel em gua, e contergrupos funcionais cidos, bsicos ouquelantes.
L = ionforo
LC+= complexo
C+= analito
R-= nion hidrofbico
B-= on
A-= on
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
15/18
Eletrodos Indicadores Tipo
Transist ores de Camp o on -Seletivo s
Pequeno dispositivo semicondutor de estado slido: Qualquer
variao na atividade do analito resulta em uma variao de prtons
absorvidos dando origem a uma modificao no potencial eletroqumico.
A condutividade desses ons pode ser monitorada eletronicamente para
gerar um sinal que proporcional ao p-Ion.
Robustez, tamanho pequeno, inertes em ambientes agressivos,
resposta rpida, no requerem hidratao antes do uso e podem serarmazenados na forma seca.
58
Medida do pH com um eletrodo de vidro
Eletrodo de vidro combinado o
mais comum eletrodo on-seletivoBulbo a parte mais sensvel deparedes finas
Ponte salina o tampo poroso
Eletrodo retoeletrodo dereferncia interno
Ag(s)| AgCl (s)| Cl-(aq)| | H+(aq,ext) H+(aq,int), Cl-(aq)| AgCl(s)|Ag (s)Eletrodo de referncia externo H+ externo ao
eletrodo de vidro(soluo do analito)
H+ interno aoeletrodo de vidro(soluo doanalito)
Eletrodo de referncia interno
Interferncias
1. Eletrod o/eletroq umi cas
a) substncias cuja resposta semelhante a do analito.
b) Eletrlitos em concentraes elevadas.
2. Qum ic as
a) Espcies que reagem com o analito.
b) Espcies que interagem com a membrana, bloqueando a
superfcie ou variando a sua composio qumica.
Interferncias
Exemplo: influncia do pH
- Alterao da estabilidade do material da membrana e do corpo doeltrodo.
- Precipitao do analito.
- Reaes de complexao envolvendo H+.
- Reaes de precipitao envolvendo OH-.
- Influncia do pH em reaes de complexao com metais.
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
16/18
Fontes de Erros
- Falta de seletividade para o analito.
- Variao de potencial de juno lquida ao longo da determinao.
- Variao dos coeficientes de atividade dos ons ao longo da
determinao.
- Temperatura.
Ap lic aes do el etro do s on -selet iv o
AGRICULTURA: Nitrato, potssio, clcio e cloreto em solos.
ALIMENTOS:Nitrato e nitrito em alimentos base de carnes.Determinao de cloretos.Fluoretos em gua, bebidas etc.Clcio em leite.Potssio em suco de frutas.
ANLISES CLNICASClcio, potssio, cloreto em soro e plasma.Fluoreto em estudos dentais.
AMBIENTE:cianeto, fluoreto, sulfato em efluentes, guasnaturais, etc
Elet rodos Compostos
Possuem um eletrodo convencional envolvido por uma membranaque isola o constituinte em anlise ao qual o eletrodo responde
Para opotencimetro
HCl 0,1 M
Eletrodo deAg/AgCl em KCl
O-ring
Espao
Membrana permevel ao CO2
Eletrodo interno deAg/AgCl
Soluo de KCl
com bicarbonatoMembrana doeletrodo de vidro
Eletrodo sensvel a CO2:
- Eletrodo de pH envolvidopor uma soluo eletrolticadentro de uma membranasemi-permevel.
- Quando o CO2 se difundeatravs da membrana, ele
abaixa o pH.- A resposta do eletrodo devidro ao pH uma medidada concentrao de CO2.
64
Eletrodos indicadores tipo transistores decampo on-seletivos
Pequeno dispositivo semicondutor de estado slido - qualquervariao na atividade do analito resulta em uma variao de prtons
absorvidos dando origem a uma modificao no potencial.
Robustez, tamanho pequeno, inertes em ambientes agressivos,resposta rpida, no requerem hidratao antes do uso e podem serarmazenados na forma seca.
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
17/18
Consideraes finais
Equipamentos digitais de alta
resistncia e leitura direta disponveis
comercialmente.
POTENCIOMETRIA
POTENCIOMETRIA
Consideraes finais
Procedimentos automatizados.
POTENCIOMETRIA
Consideraes finais
Analisadores de processo
Consideraes finais
Anlises em fluxo.
Determinao potenciomtrica de potssio em amostrasfarmacuticas empregando sistema em fluxo
C.A.B. Garcia, L. Rover Jr , G. Oliveira Neto. Journal of Pharmaceutical andBiomedical Analysis 31 (2003) 11-18.
POTENCIOMETRIA
7/24/2019 Aula 02 Potenciometria Eletrodo Ions Seletivos 2015 1
18/18
69
Consideraes finais
Equipamentos digitais de alta resistncia e leitura direta disponveiscomercialmente.
Procedimentos de fcil automatizados, podendo ser otimizado para umaanlise em fluxo.
Analisadores de processo qumico;
Miniaturizao;
Tcnica no destrutivo;
No causa contaminaes e no afetado pela cor ou turbidez.
Bsica
- Skoog, D. A.; West, M. W.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de QumicaAnaltica, 1aed., Thomson, So Paulo, 2006.
- Vogel, A. I. Anlise Qumica Quantitativa, 6aed., LTC
Livros Tcnicos e Cientficos,Rio de Janeiro, 2002.
- Harris, D.C. Anlise Qumica Quantitativa, 5a ed., LTC Livros Tcnicos eCientficos, Rio de Janeiro, 2001.
Complementar
- Christian, G. D. Analytical Chemistry, 5a Ed., John Wiley & Sons, New York, 1994.
- Holler, F.J.; Nieman, T. Skoog, D.A. Princpios de Anlise Instrumental, 5a ed.,Artmed, Rio de Janeiro, 2002.
Refernc ias Bi bl io grfic as
71
Exerccio
Um eletrodo on-seletivo para fluoreto possui um coeficiente deseletividade kF-, OH- = 0,1. Qual dever ser a variao nopotencial do eletrodo quando uma soluo de 1,0X10-4mol/L F-,em pH 5,5, e quando o seu pH aumentar para 10,50?
72
Exerccio
Quando um eletrodo de fluoreto imerso em soluo-padro
(mantida a fora inica mol/L constante com NaNO3), osseguintes potenciais (contra E.C.S) so observados:
[F-] (mol/L) E (mV)
1,0 x 10-5 100
1,0 x 10-4 41,5
1,0 x 10-3 -17,0
Como a fora inica constante, a resposta deve depender dologaritmo da concentrao de F-. Qual o valor do potencialesperado, se [F-] = 3,0 x 10-5 mol/L? Qual concentraodever ter um potencial de 0,0 mV?