4- 溴 -2- 氟联苯及其衍生物的合成 梁爽

2011.12.2

+ 课题背景+ 实验进展+ 实验设想

课题背景 4- 溴 -2- 氟联苯（ 4-bromo-2-fluoro-

biphenyl ）简称 BFBP ，是最近十几年发展的新型医药中间体，是合成具有特殊功能的含氟化合物的重要原料。

实验背景 国外报道， BFBP 的合成路线为由邻硝基苯胺经溴化、芳烃偶合反应、硝基还原、重氮化、放氮反应合成。反应如下：

NO2

NH2

NO2

NH2Br

NO2

Br

NBS /Cat

NH2

Br

Br

N2BF4

Br

F

Heat

NaNO2,HCl

HBF4

Na2S

课题背景

国内 BFBP 主要是用邻氟苯胺经溴化、重化、催化联苯 反应得到，反应如下

F

NH2

F

NH2

F

N2BF4

Br

Br

F

Br

NBS HBF4/HCl

/Cat

课题背景

实验进展(CH3)3COH + NaNO2 + HCl +(CH3)3CNO2 NaCl H2O+

NH2

F

Br

+ + (CH3)3CNO2CuCl

Ph

F

Br

+ N2 + (CH3)3COH

4- 溴 -2- 氟苯胺：亚硝酸叔丁酯（摩尔比）

温度℃ 第一步是否后处理

收率 %

1 ： 3<15 否 47.53

是 75.01

<15

是75.01

室温 75.01

1:2

室温 是57.88

1:3 75.01

1:4 75.00

实验进展

4- 溴 -2- 氟苯胺：亚硝酸异丙酯（摩尔比）

收率 %

1:2 53.77

1:3 63.59

1:4 70.41

1:5 70.35

(CH3)2CHOH +NaNO2 HCl (CH3)2CHNO2 NaCl H2O+ ++

+ +

NH2

F

Br

(CH3)2CHNO2

Ph

F

Br

(CH3)2CHOH ++ N2CuCl

实验进展

实验进展Cl

F

实验设想

原料 产物

H2N

H2N

O2N O2N

H2N

OCH3OCH3

H2N OCH3

OCH3

H2N

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反应机理