˘ ˇ - CHERIC · 364 , 29 4 , 2005 , OLED . PEDOT-PSS 10 S/cm .5,6 PEDOT de Leeuw 7 Figure 1...

Post on 17-Apr-2020

5 views 0 download

Transcript of ˘ ˇ - CHERIC · 364 , 29 4 , 2005 , OLED . PEDOT-PSS 10 S/cm .5,6 PEDOT de Leeuw 7 Figure 1...

Demo

Polymer(Korea), Vol. 29, No. 4, pp 363-368, 2005

363�

1.����

��� ���� ��� �� ������ ���� ��� �

�� ���� ��� ���, ��� ��� �� ���� ��

� ��� ����, ������ � OLED� ����� �� �

����� �� ��� ���� ��.1 �� 3,4-ethylene dioxy-

thiophene(EDOT)� ���� thiophene� ���� thiophene ���

� 3, 4� �� ethylenedioxy�� ���� �� �������

�� ����� �� ���� ��� ��. ��� ��� ���

�� ��� ��(760�780 nm)� ���� ��� ���� ��

�� ��� ��� ��� ��� ���, �� �� ����

��� CRT � FPD �� ������ ��� ��� ����. �

� PEDOT� p-doping �� � , �� �����(550 S/cm)�

�� ��� � ����, ���� ����� ��� ��.1-3

PEDOT� ��� � ���� ��, �� �� � �� ��

�� �� ��� �� � ���, � � �� �� ��� ��

polystyrenesulfonte(PSS)� ��� �� PEDOT-PSS(Baytron P, Bayer)

��.4 PEDOT ��� ��� ���� �� ���� �� ��

(insoluble), ��(infusible)� ��� ��� ���, PEDOT-PSS�

���� PSS� ���� ���� PEDOT� �� ��� �

������������������ ��������������������������������������������

���������������������

���������������������

������������������

����������������������������������

�������� ������������������� ���������!������������

���������������������������������������"���#���������������������� ������

�������������� �����������������������������������������������������������

Department of Materials Science and Engineering, Korea University, Seoul 136-701, Korea

(Received February 24, 2005;accepted May 23, 2005)�

��� Iron(III)-p-toluenesulfonate� ���� � 3,4-ethylenedioxythiophene(EDOT)� ����� �� �� ���� �

��� � poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT)� ������� ��� ����� �� �����. ���

���� ��� MeOH, EtOH �� ���� Acetone, MEK �� ������, �� ����� ��� 280 K��

���� MeOH� ��� ��� 19.5 S/cm� �� ����, MEK� ��� ��� 2.2�10-9 S/cm� � �� ��

�� ����. ��� ��� �� ������ ��� ��� � X-ray diffraction(XRD)� �� PEDOT�

�� ��� ������, ���� ���� � ���� ���� ��, ���� ���� ���� �

�� ��� �� ��� �� �����. �� X-ray photoelectron spectroscopy(XPS)� ���� S(2p) ���

��� � ���� ��� ��� � �� ��� �� ���� � ��� �����. �� ����

PEDOT� ��� � p-toluenesulfonate�� ������ �� ��� ��� ���� ��� �� PEDOT� �

�� � �� ���� ���� ������ ���� �� �����.�

Abstract:�The effects of organic solvent on the charge transport behavior of poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/p-toluene-sulfonate(PEDOT-OTs) are investigated. The use of different organic solvents during the oxidative chemical polymerization of 3,4-ethylenedioxythiophene(EDOT) with Iron(III)-tosylate can greatly vary the DC conductivity of PEDOT-OTs along with molecular structure and doping concentration. For example, PEDOT-OTs prepared from methanol shows the con-ductivity of 19.5 S/cm, which is an increase by a factor of 108 compared to PEDOT-OTs prepared from acetone. From the X-ray diffraction (XRD) experiments, it was found that PEDOT-OTs with ketone is amorphous state, while PEDOT-OTs with alcoholic solvent shows the better defined crystalline structure in which the charge transport along and between the PEDOT chains are promoted. Chemical analysis employing X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) revealed that the doping concentration of PEDOT-OTs with alcoholic solvent is much higher than that of PEDOT-OTs with ketones. It is proposed that the interactions between the organic solvent and doping anion can cause the variation in doping concentration and, therefore, result in the PEDOT-OTs of different conductivities and chain structures.

Keywords: charge transport, DC conductivity, poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), iron(III)-p-toluenesulfonate (Fe(OTs)3), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).

†To whom correspondence should be addressed. E-mail: yourq2@korea.ac.kr

364� �������������������

���, �29� �4�, 2005� �

� ��� �� � �� ���� ��� ��� �� ��� �

�� ����, ������ � OLED� ����� �� �� �

���� ���� ��. ��� PEDOT-PSS� ������ �

10 S/cm� ���� �� �� ������ ��� �����

� ��� ���� ��� ��.5,6 �� ������ ��� PEDOT

� ������� de Leeuw�7 ��� ��� Figure 1� ���

��� iron(III)-p-toluenesulfonate ��� EDOT ���� ��� �

����� ���� �� � ��� �� ���� ����� �

�� � �� �� ���� ����. ��� direct oxidative chemi-

cal polymerization ��� �� � �� � 550 S/cm� ��

������ ��� PEDOT� ��� ��.9

� ����� � � iron(III)-p-toluene sulfonate� ��� �

���� �� EDOT� �� � ��� ���� ����

������ �� �� � ���� �� ���� ���� �

��� PEDOT� ���� ��� ��� ��� ���� �

� ����. ���� ���� ��� ���� ������

�� ��� MacDiarmid � Epstein� �� ������, camphor-

sulfonic acid� �� polyaniline(PAni-CSA)� ����� m-cresol

� ������ ������ ���� ��� ��.8 ����

������ m-cresol� ���� � , ��� polyaniline ����

������ �� polyaniline ���� random coil�� extended chain

�� ��� ��� ��� ring twisting �� � conjugation defect�

���� ���� ���� ���� ������ ���

�� ��� ��. �� PEDOT-PSS� �� ���� �

��� dimethylene sulfoxide(DMSO)� ���� � �, ��� ��

� PSS ��� Coulomb interaction� DMSO� ������� PEDOT

� �� ��� ��� ���� �� ������ ����

� ��� ��� ��.10

� ����� �� � ��� ��� ���� ����

�����, ���� ����� �� ������ ���� �

� ����. � ����� � ��� ��� �� ����

���� ������, ��� ���� ��� �� ���

��� ��. �� �� ���(EtOH)� � �(Acetone)� ��

� � ���� 24.3� 20.7� ��� �� ���� ��

�� 280 K��� ������ 19.5� 5.0�10-7 S/cm� � �

� �� ����. ��� Fe(OTs)3� ��� PEDOT ���

���� ���� � �� ������ �� �� �� �

� ��� ����, �� � X� ��(XRD)� X� ���

���(XPS)� ���� �� �� � ��� ��� �����.

2. ��

2.1 ��

���� � Bayer��� ���� 3,4-ethylenedioxythiophene

(EDOT)� ���� ���� � �����, ��� � ���

(dopant)�� iron(III)-p-toluenesulfonate(Fe(OTs)3, Baytron C, 40% solution

in n-Butanol, Bayer)� ��� ���� ��� �����. ���

�� � p-toluenesulfonate� tosylate��� ��� ��� ���

��� � ���� iron(III)-p-toluenesulfonate� Fe(OTs)3� ��

���. ��� ��� ���� ���� ���� �� �

���, ���� ���(MeOH), ���(EtOH), n-���(n-BuOH),

��(hexanol)� �����, ���� � �(acetone), methyl-ethyl-

ketone(MEK)� �����. ��� ���� �� Aldrich Co.�

� ��� ������ � ���� Table 1� �.

2.2 ��� ����������

Fe(OTs)3� ���� �� EDOT� ����� ��� �. �

Fe(OTs)3� ���� 20/20� ����� ��� � ���� 1

� ���� EDOT ���� ���� EDOT/Fe(OTs)3� ���

� 1/2� �� ���. EDOT, Fe(OTs)3 in n-BuOH, ���� �

�� 1/20/20�� ��� ��� � �� 24�� �� ��� �,

�� �� 80 �� �� 12�� ���� �����. ���

�� ��� PEDOT� ��� �� �� ��� ��� �

���� ������, 60 � ������ ����. �� ��

��� PEDOT� �� ��� � ��� ��� ���� �

� � � ��� ������ �� 120 � ������ 3��

�� � �����.

2.3 ������

�� ������ ��� ���� ��� ����� � 4

���(four-probe method)� �����. ����� � � ���

��� ������ � 100 µm� ��� �� ��� ����

�� ����(Dotite XC-12, Fujikura Kasei Co.)� ���� ���

��. Electrosource Meter�� Keithley 2400 SMU� ����� Janis

Table 1. Conductivity at 280 K, T0 from the Temperature Dependency of Conductivity, and Properties of the Selected Solvents

Sample σ(280 K) (S/cm) T0 ε(solvent) B.P.(�, solvent) PEDOT-OTs-MeOH 19.5 1.7�103 32.7 64.7 PEDOT-OTs-EtOH 9.32 2.0�103 24.6 78.3

PEDOT-OTs-Pristine 3.64 7.4�103 17.5 118 Alcohol series

PEDOT-OTs-Hexanol 9.24�10-2 1.0�105 13.3 157 PEDOT-OTs-Acetone 5.0�10-7 1.8�107 20.7 56.1

Ketone series PEDOT-OTs-MEK 2.2�10-9 2.0�107 18.8 72.1

Figure 1. Chemical structure of EDOT, Fe(OTs)3 monomer, and PEDOT-OTs.

Iron(III)-p-toluenesulfonate� ��� Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)� ������ �� ���� �� 365�

Polymer(Korea), Vol. 29, No. 4, 2005�

�� Cryogenic system� ���� 80 K�� 280 K�� �� �

��� ������ �����. ��� ��� ���� ���

PEDOT ��� � ������ � �� 4����� ���

�� �� dielectric analyser(Novocontrol, GmbH)� ���� 280 K

�� 0.1 Hz�� ������ �����, �� �� �����

� ����� �����.

� ����� ��� PEDOT-OTs ��� X-ray diffracto-

meter(X'pert-pro MRD, phili���� ��1.524 Å)� ���� ����

����, 2 θ� 3°�� 30°�� ���� �����.

�� PEDOT� tosylate(OTs ion)� ��� � ���� X-

ray photoelectron spectroscopy(ESCA2000, VG microtech)� �� ��

���. ��� � �� ��� 1�10-9 torr���, X� ���

�� ��������� ������������1486.7 eV)� ���� � ��

� �� C(1s), O(1s), S(2p)� ���� �����.

3. �� � ��

3.1 ���������

Figure 2� ��� ��� PEDOT-OTs-Pristine� �� ��

�� ���� ����� �� ����, � �� �� ��

� �� ��� ���� �� ����. ����� ���� �

��� ��� ��� �� ��� �� ���� ����� �

�� �����. �, ��� �� ���� � ��� �

�� ��� ��� �� �����, ��� ����� � �

��(localized)� ���� � ���� ��� �� �� �

� ��� ��� ��� ����. ��� ���� ��� �

�� ��� ��� ��� �� �(hopping motion)�� ���

� ��.10-12 Mott� ���� � ��� �� ��� �� �� �

�� �� ���� � ����� ��� � ��� ��

��� ���� � ����, �� � � ���� �����

variable range hopping(VRH)� �� ������ ���. �� �

� �� � ���� ��� �� ��� ��� ��

�, ��(phonon)� �� �� ���� ������ �� �

�� ������ ���� ��. ��� ��� �� �� �

��� �����. n�� VRH �� � (1), (2)� ���.11,12

−=

+ )1n/(1

00 exp

T

Tσσ (1)

3FB

0)(

18,where

LENkT = (2)

��� kB� � ��, N(EF)� �� �� �� ��, L

� ��� ��� ����. � (2)�� T0 �� ��� L �� �

�� ���, L� ��� �� �� � �� ��� ��

� ��. ��� ��� ���� �� �� �� �� ����

� ‘metallic islands’� ����� � �� ���� ‘insulating

islands’� ��� � , ‘metallic islands’ ��� �� ��� ��

�� �� (fluctuation-assisted tunneling)�� ����� ���� �

�� Sheng� ����. �� � (3)�� ���, ��� Tt� ��

� ����� ���, ‘metallic islands’ ���, ��� ��

��� � � ��� ��� �� thermal voltage fluctuation�

���� ���. Kivelson �� �� � ��� ��� �� �

�� ����� � � ��� ��� ��� ����� ���

�� �� ������ � � ���� polyacetylene� ���

� � ���. � �� Power law� ��� � (4)� ���� �

� ��. � n>10��� ��.

+

−=s

t0 exp

TT

Tσσ (3)

10nwhere,n >∝ Tσ (4)

Figure 2� (d)�� � �� Kivelson �� log-log plot� ��

�� ��� �� Kivelson �� ���� 10�� � ��(n�

1.406), Power law� ���, �� ����� 0.01437��. ��

Sheng �� 1�� VRH �� � 0.02877� 0.00868� �

���� �����, 0.00547� �� �� ����� � 3��

VRH �� PEDOT-OTs-Pristine� ���� ��� �� � �

���� � ��. � ���� �� �� PEDOT-OTs ���

� ��� �, �� 3�� VRH �� �� �� ���� �

�� ���� � �� Figure 3� ����. Mott� 3�� VRH

�� ���� �� T0 �� Table 1� ����. ����

��� PEDOT- OTs-MeOH ��� � �� ��� � � L�

� �� ��� �� �� � �� ��� �� ��� ��

� ���� ��� �� �� � ��. ��, n-���� �� �

�� PEDOT- OTs-Pristine� � ��, ���� ���� ���

Con

duct

ivity

[S/c

m]

� ������������������������������

Temp-1/2[K-1/2]

(a)

���

����

Con

duct

ivity

[S/c

m]

� ��� ���� ���� ����� ���� ����

Temp-1/4[K-1/4]

(b)

���

����

Con

duct

ivity

[S/c

m]

� ���������������������������������

Temp-1[K-1]

(c)

���

����

Con

duct

ivity

[S/c

m]

� ���� ��� ����

Temp[K]

(d)

���

����

Figure 2. Model-fitting plots of conduction mechanism for PEDOT-OTs-Pristine; (a) One-dimensional VRH model, (b) Three-dimensional VRH model, (c) Sheng model, and (d) Power law.

366� �������������������

���, �29� �4�, 2005� �

��� �� ������ ��� � ��� � 1 �� �� �

�� �� ���, ��� ��� � � � 1�� �� �� �

� ����, ��� �� ����� ������ ��� �

��� ���� �� ���� �� ���. Fe(OTs)3� ��� �

� ���� PEDOT� 550 S/cm� �� ���� ��� ���

��, � ��� ��� PEDOT� � � ��� �� ��� free-

standing ��� ���� ��� �� � ���� �� ���

���. Figure 4�� � �� ��� ��� ��� �� 10-6

S/cm ��� �� ������ ��� ��.

Zabrodskii �� � (5)� ��� reduced activation energy, W� �

��� �� ��� ����� ����, � ��� �� ��

��� � � ��� ���.11-13 ���, Figure 5�� ��� ��

�� ‘0’� ��� �� ���� � ���� ���� �� ��

� PEDOT-OTs � PEDOT- OTs-Pristine ���� ��� ���

��� ��� ����. �� J. Joo �� �� �� ���� PSSA

� �� PEDOT�� ‘0’� ��� �� ��, PSSA�� Fe(OTs)3

� PEDOT� ��� ��� ��� �� ���� ��.10

W(T)�d lnσ(T)/d ln T (5)

3.2 �������

��� ���� ���� ��� PEDOT-OTs � �� X

� �� �� Figure 6� ����. ��� ��� � ��� �

�� �� ��� �� ���� ��� �� � ��� �

��, ��� ��� �� PEDOT-OTs-acetone� PEDOT-OTs-

MEK� �� ������ � �� �� ��. ��, Figure 7�

� K. E. Aasmundtveit ��14 ��� �� �� ��� PEDOT-OTs

� � � � ��� ������, � ��� PEDOT-OTs-Pristine

��� �� Bragg’s law� a-�� b-�� ����� ���

��� �. � c-�� ����� � K. E. Aasmundtveit ��

��� �� ��� �����.

a�14.3 Å, b�6.8 Å, c�7.8 Å

(2θ �6.1°) (2θ �25.8°)

PEDOT ���� ���� (100)� (200)� ��� �� ���

�� PEDOT-OTs� ��� � ���� ���� ����, �

�� PEDOT ��� ��� �� ��� ���� (020)� 2 θ� �

� � �� ��� �� PEDOT ��� ��� ��� � ���

Figure 3. Three dimensional VRH model plots for temperature dependences of the DC conductivity of PEDOT-OTs synthesized with alcohol solvents.

���

���

���

����

����

����

�����

σ [S

/cm

]

� ����� ����� ����� ���� ���� ����

Temp-1/4[K-1/4]

Figure 4. Three dimensional VRH model plots of PEDOT-OTs synthesized with ketone solvents.

����

���

���

����

�����

σ [S

/cm

]

� ����� ���� ����� ����� ����� �����

Temp-1/4[K-1/4]

Figure 5. Reduced activation energy : W-plot.

���

���

����

W(T

) �d

ln σ

(T)/

d ln

T

���� ��� ���� ��� ���

Temp[K]

Figure 6. X-ray diffraction patterns of selected PEDOT-OTs synthesized with various organic solvents. (a) PEDOT-OTs-MeOH, (b) PEDOT-OTs-EtOH, (c) PEDOT-OTs-Pristine, (d) PEDOT-OTs-Acetone, and (e) PEDOT-OTs-MEK.

Inte

nsity

(A.U

.)

�� � ��� �� ��� �� ��

2 θ [°]

Iron(III)-p-toluenesulfonate� ��� Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)� ������ �� ���� �� 367�

Polymer(Korea), Vol. 29, No. 4, 2005�

� �� ��� ������ ��� �(inter-chain hopping)� �

����� � ��. Figure 6�� PEDOT-OTs-Pristine <PEDOT>

OTs-EtOH < PEDOT-OTs-MeOH� ��� 6° �� 12° �� 2 θ� � � ��� �� �� ������ �� ��� ���� �

��� ���. �� ��� ��� ��� ����� ���� 26°

�� 2 θ� �� ������ ��� 26° �� � � ��

� �� �� �� �� PEDOT-OTs-MeOH� PEDOT-OTs-Pristine�

� ��� PEDOT ��� ��� �, ���� ��� ��

� ��� ������ � � ��.

3.3 ������

XPS ��� � S��� 2p �� �� �� Figure 8� ��

��. ���� ��� Fe(OTs)3� �� �� Fe�� �� �

���� �� �, Figure 1� ��� � � ��� PEDOT-

OTs ��� ��� �� ��� EDOT(C6H6O2S)� ��� �

tosylate(CH3C6H4SO-3)� ��� S��� � ��� PEDOT

� S��� 164 eV ���, tosylate � � S ��� 168 eV �

�� � ���� ��.15 �� �� �� Fe(OTs)3� ����

��� Figure 8� (d)� � , ��� Fe(OTs)3� S��� �� �

���� ��� S ��� 2p �� � ���� 168.9 eV��.

Figure 8� (a), (b), (c)� PEDOT-OTs-Pristine, ���� �� �

�� PEDOT-OTs-MeOH, � �� �� ��� PEDOT-OTs-acetone

��� �����. ��� ����� (d)� �� 164 eV�

� ��� ��� � ���, �� PEDOT� � ���� �

��. 164 eV� � ��� ��� ���� spin-split doublet�

S(2p3/2)� S(2p1/2)��. �� PEDOT� ���� Fe(OTs)3� ��

�� PEDOT-OTs(S-3PEDOT+)� ��� �� � S(2p)� � �

��� 167.4 eV� � � ��. G. Zotti �� XPS �� �� PEDOT

� PEDOT-OTs ��� � ��� ��(binding energy shift)�

3.4 eV�, PEDOT-OTs� tosylate ��� � ��� ��� 1.5 eV

� ���� ������, �� � ��� �� ��� ���

�.16-18 �� (c) PEDOT-OTs-acetone ��� XPS �� �� (a) PEDOT-

OTs-Pristine�� (b) PEDOT-OTs-MeOH �� �� ��� �

� tosylate� ��� �� PEDOT� �� ���� PEDOT-OTs

� S(2p)� ��� ��� �� ��, 169 eV �� tosylate�

164 eV �� ���� PEDOT� S(2p)� ��� �� �� �

� � ��. PEDOT-OTs-acetone ��� � �� ��� ��

��� � � PEDOT� PEDOT-OTs ��� ��� ��� �

� ���� ��� � ��� � � ��. �� ��� ���

� ����� ��� ����� � �� �� OH�� ��

�� ferric � (Fe3+)� �� ���� ���� ���� �

� ��, � ��� OH�� �� ��� � �� �����

���� �� ������ ��� ��� ����.

4. ��

Iron(III)-p-toluenesulfonate� ��� � ���� �� EDOT� �

� � �� �� ���� ���� ������ ����

���. ��� ���� ��� ���� ����� ���

Figure 7. Structural model of PEDOT-OTs, in projections along b (upper) and along c (lower). This structure is quoted from K. E. Aasmundtveit et al.14

Figure 8. Selected and fitted XPS results : each S(2p) signals of (a) PEDOT-OTs-Pristine, (b) PEDOT-OTs-MeOH, (c) PEDOT-OTs-acetone, and (d) Fe(OTs)3 for comparison.

Inte

nsity

(A.U

.)

���� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ����

Binding energy(eV)

368� �������������������

���, �29� �4�, 2005� �

� ���� � �� ������ PEDOT-OTs-Pristine(in n-BuOH)�

����� ��� �� ��� � 1 �� �� ���� �

� �����. ���� �� ��� PEDOT-OTs ��� ���

� � ���>���>���(Pristine)>��� ��� �� �

� ������ ��, ���� ��� ��� ����� ��

� ��� �� ��� ���. ���� ���� ��� PEDOT-

OTs� ����� ������ ���� ��� ��� ��, �

��� ���� ��� PEDOT-OTs� � �� ������

���. ��� �� ������ ����� �� Mott� 3

�� VRH �� ��� PEDOT-OTs ���� �� ��� �

� ������, reduced activation energy� ��� W-plot� ��

� ���� ��� ��� ��� ��� � � ��. ��

� ���� �� � �� ������ � �� ��� �

� XRD� �� PEDOT� �� ��� ��� �, ��� �

��� ��� �� ���� ��, ���� ��� PEDOT-OTs

���� ���� ������ �����. �� �� ���

� ��� � � PEDOT ��� ��� ����� �� ���

�� ������� �� ��� ��� ����� ��

��� ��� ��� ����. ��� �� ��� ��� �

�� � � X� ������� �� ���� PEDOT�� �

�� ���� �����. S(2p) ��� ��� � ����

���� PEDOT� tosylate � ��� ���� ����, �

��� ��� ��� PEDOT-OTs� ���� ���� PEDOT�

�� ���� � � ��. �� ��� ���� ��� PEDOT

� ��� ��� �� ��� ��� ���, ���� inter-

chain hopping conduction� ��� �� �� � ��� ����.

��� ��� ��� �� ������ ��� PEDOT� �

�� � p-toluenesulfonate� ���� ������ �� ��

� ��� ���� ��� �� PEDOT� ��� � ��

���� ���� ������ ���� �� �����.

����

1. L. Groenendaal, F. Jonas, D. Freitag, H. Pielartzik, and J. R. Reynolds, Adv.

Mater., 12, 481 (2000).

2. T. A. Skotheim, R. L. Elsenbaumer, and J. R. Reynolds, Handbook of

Conducting Polymers, Marcel Dekker, New York, 1998.

3. M. Leclerc and G. Daoust, Synth. Met., 41-43, 529 (1991).

4 F. Jonas, G. Heywang, W. Schmidtberg, J. Heinze, and M. Dietrich,

U.S.Patent 5035926 (1991).

5. F. Jonas, W. Krafft, and B. Muys, Macromol. Symp., 100, 169 (1995).

6. F. Jonas and G. Heywang, Electrochim. Acta., 39, 1345 (1994).

7. D. M. de Leeuw, P. A. Kraakman, P. F. G. Bongaerts, C. M. J. Mutsaers,

and D. B. M. Klaassen, Synth. Met., 66, 263 (1994).

8. L. A. A. Pettersson, T. Johansson, F. Carlsson, H. Arwin, and O. Inganas,

Synth. Met., 101, 198 (1999).

9. A. G. MacDiarmid and A. J. Epstein, Synth. Met., 65, 103 (1994).

10. J. Y. Kim, J. H. Jung, D. E. Lee, and J. Joo, Synth. Met., 126, 311 (2002).

11. N. F. Mott and E. A. Davis, Electronic Processes in Non-crystalline

Materials, Clarendon press, Oxford, 1979.

12. M. Campos and Braz Bello Jr., J. Phys. D: Appl. Phys., 30, 1531 (1997).

13. R. Menon, C. O. Yoon, D. Moses, A. J. Heeger, and Y. Cao, Phys. Rev. B,

48, 17685 (1993).

14. K. E. Aasmundveit, E. J. Samuelsen, O. Inganas, L. A. A. Petterson, T.

Johansson, and S. Ferrer, Synth. Met., 113, 93 (2000).

15. X. Crispin, S. Marciniak, W. Osikowiz, G. Zotti, A. W. Denier Van Der

Gon, F. Louwet, M. Fahlman, L. Groenendaal, F. De Schryver, and W. R.

Salaneck, J. Polym. Sci. Polym. Phys., 41, 2561 (2003). 16. A. B. Kaiser, Rep. Prog. Phys., 64, 1 (1987).

17. S. Kivelson and A. J. Heeger, Synth. Met., 17, 183 (1987).

18. G. Zotti, S. Zecchin, G. Schiavan, F. Louwet, L. Groenendaal, X. Crispin,

W. Osikowicz, W. Salaneck, and M. Fahlman, Macromolecules, 36, 3337

(2003).